Способ получения соединений ряда 1-окса6-азаспиро(4,4) нонана

Патент 335944

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

((4;Ф ":" ""- (-)»! »" Ь

Союз Советских

Соцналнстнческнх, Республик

335944

АР1(Р Р РД»» (ф, „,» х-, @ (,-»д,»»» Ф ) »ч i,» (61) Дополнительное и ".=.(ò(c :i »ä-ву (22) Заявлено 15 12.-,0„-,(2!) 1495(» 72/23=4 с присоединением. зая;-..::-; .":ь

07а 20О/00

С»- 7В 307/94

Государственна»й нюинтет

Сювата Ннннстраа СССР пю данам нзююрвтаннй н юткрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 25. : !. (45) Дата опубликова .,» .(547.722.2:

;54».743.1(088,8 (72) Авторы изобретения

И. А, Маркушина и it:

: ("(» к о век (71) Заявитель

Научно-исследова";;.,=. :..::..й институт хьмиьСаратовского Госуда(»ственногО,;" 1 ."ы: "рснтетя имени "i., !.,,е()нь»шевскОго (54) (((ОСО(р,(1ОЛУ" -(ЕИ((Я СОЕД!.1Н(:)(ИЙ РЯДА

1-ОКСА-6-АЗАС((ИРО(4,4 )! !ОНАНА

CH0

Я,СН,О

Изобретение относится к способу получе=ни новых соединений - производных 1=окся-"-6-азаспиро(4,4) ноняня формулы Х где й, - атом водорода или алкил п(атом водорода или ацетил.

Эти соединения находит применение в качестве физиологически активных вешеств и полупродуктов для их синтеза. Предлагаемый способ заключается в том, что.,ф=карбонилсодер»кашне 2,5-диметокси =

-2,5-дигидрофураны формулы П 2О

» где " .имеет вышеуказанные значения, подвергают восстановительному аминировянию

B среде метанола, нясы"ценного аммиаком, a .â€ (i рисутстви: катализатора ш»неля ня кизельгуре. Соединение (»с>эму .ы Т, где К ятом водорода, можно перевести в И яиетилпроизводное яцетилировянием уксусо ..ным ангидридом при нагревании go 100 С.

Необходимь!е для синтеза 1-окса-б(I -азяспиро(4,4) нонянов исходные 2,5-ди»

: метокси-2,5-дигидрофурилбутяноны-3 легко получя»от електролитическим метоксилированнем 1-(о» -фурил) ="бутянонов-3. 1=.(О». =фурил) =бутяноны--3 синтезируют из фурфуролом vi его 5-ме гилгомологя, Пример 1. Синтез 7-метил-2--метокси-"-. =0KcR--Q-язяспи(о (4,4 ) ноняня ! н 2., 7-диметил-2-метокси-1-окса-6-азяспира(4,4) нонаня. !

В стальной вряшяющийся автоклав емкостью 250 мл п(смени от 40 r (0;2 моль) 2.„5-диметокси-2,5-дигндрофурилбутянона(,=3, 60 мл метанола, иясы ..-"нного аммиа ком. и 4 r никеля на кизельгуо==., -: ле33 г;944 г 1 шн водорода 1 40 атм, температура 120-

1 "5 C. Реакцию заканчивают по поглощению 10 л водорода, Гидрогеннзвт извлекают нз автоклава и освобождают от катализатора. метанол и избыток аммиака or- 5 гоняют на водяной бане при уменьшенном давлении, остаток перегоняют в вакууме.

Выход 20,5 г (61%). Т. кип. 98-100 С (3 л м), < 20 1 4-,29 20

Р 1 0790,:

Найдено, %: С 62,83; 62,90; Н 10,06, 10, 12; К 8,08, 7,73) М 46,60

9 17 2

Вычислено, %: С 63,13; Н 10,01; и 8 18 М К0 46 28

Аналогично получают 2,7-диметил-2-метокси-1-окса-6-азаспиро(4,4) нонви, исхо-, дя иэ 21 r(0,,1 моль) 2-метил-2,5-диметокси-2,5-дигидрофурилбутанона-3,60 мл метанола, насыщенного аммиаком, и 2 r никеля на кизельгуре, Выход 8,6 r (68%).

Т. кип. 103-105 С (2 мм), l120 1,4770j

Д 1,0409.

Найдено, %: С 64,61, 64,73; Н 10,32, 1U,4O; N 8,O4, 7 82 M R 50,29

10Н19 Ц О .

Вынислено, % . С 64,83; Н 10,34;

Й 7,59; /ЬР 50,69.

Пример 2. Синтез 1-(2,5-димето-, f ЗЬ ксиъетрагидрофу рил) -З-амннобутана.

В стальной вращвкхцийся автоклав емкостью 250 мл помещают 40 r (0,2 моль) I

2,5-диметокси-2,5»дигидрофурилбутанона-3

6О мл метанола, насыщенного аммиаком, я 4 г скелетного никеля (или R и О и

10% Ки/С). Реакцию проводят при 100120оС и давлении водорода 120 втм. Гидрогеиизвт обрабатывают, как описано выше. 4й

Остаток перегоняют в вакууме. Выход 30,4 r, (71%). Т. кип. 106-109оС (3 мм), И р 1,4535 6 1,0134

20 сн где R - атоу водорода или алкил и р

30 атом водорода нли вцетил, о т л и ч а юш и и с я тем, что f -карбонилсодержвшие 2,5-диметокси-2,5-днгидрофураны формулы П ощ, (сн,),сосн, Найдено, %: С 59,51, «9,60; Н 10,43, 10,62; К 6,53, 6,49 Юй 54,26 °

10 21 3

Вычислено, %: С 59,10; Н 10 30;

Й 6,89> Мйр 54,53.

Пример Э. Синтез 7-метил-2-ме« токси- g -вцетил-1-окса-6-азаспиро(4,4)нонанв и 2,7-диметил-2-метокси- К

-вцетил-1-окса-б-взвспиро (4,4 1 нонанв

В круглодонную колбу емкостью 25 Mл, снабженную обратным холодильником, помешают 1,7 r (0,01 моль) 7-метил-2-метокси-1-окса-6-аэвспиро (4,4)нонана и при охлаждении колбы водой со льдом постепенно прибавляют 1,53 r (0,015 моль) ук усного ангидрида Затем реакционную смесь нагревают при 100оС в течение 1 чвс

Далее образовавшуюся в процессе реакции уксусную кислоту отгоняют при уменьшенном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Выход 77%. Т. кип. 181-183 С (2 мм), 11 р 1,4790.

Найдено, %: С 62,22, 62,08; Н 9,37, 9,27; Й 6,93, 6, 56.

С11Н19 Й 03

Вычислено,%: С 61,95; M 8,99; N 6,57.

Аналогично получают 2,7-диметил-2-метокси- К -вцетил-1-окса-6-азаспиро (4,4)конан исходя из 1,85 г (0,01 моль)

2,7-диметил-2-метокси-1-окса-б-взаспиро- . (4,4) нонана н 1,53 r (0,015 моль) уксусного ангидрида, Выход 80%, Т. кип, 179181 С (2 мм), fl 20 1,4802, Найдено, % .С 63,36, 63,20; Н 9,32, 9 40; N 6 08, 6,11. о3, Вычислено, %: С 63,40; Н 9,31; hl 6,16, Формула изобретения

Способ получения соединений ряда 1-окса-б-аэаспиро(4.,4) нонана формулы I

Составитель 3.Латышова

Редактор Л.ушакова Техред 3. 1 араненко (корректор Д.Галахова

Изд, hk I®

Заказ Я»» Щ

Тиранс 575 ()одпнсиое

11НИИ(1И I осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1!3035, Раушская иаб., 4

Иредвриятие с((атент», Москва, (-59, Бережковская наб, 24 гпе К -. имеет вышеуказанные энече»»ии, под» е(» ают восс геновительному амини(ованию в среде меTàíîëà, насыщенного аммиа-, ком, в присутствии катализатора никел»» на кизельгуре с выделением пелевого продукта, в котором К - атол» водорода или

I переводом его в ацетильное производное обычными приемами.

° °