Способ получения 1-арил-3-алкил-5-(алкил) (арил) карбамоилоксигидантоина

Способ получения 1-арил-3-алкил-5-(алкил) (арил) карбамоилоксигидантоина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.. g>3r.л Н илъ- - - .1;нл1

Севз Советских

Социалистических

Республик >338IOO нбам на A

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 05.03.70 (21) 1412026!23-4 (51) 41. Кл. С 07d 49 32 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Оп бликовано 25.06.75. Бюллетень № 23

Государственный комитет

Совета Министров СССР

M делам изобретений и еткритий (53) УДК 547.495.1 (088.8) Дата опубликования описания 11.05.76 (72) Авторы изобретения

М. И. Фаддеева, Ю. А. Баскаков и Л. С. Астафьева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ-3-АЛКИЛ-5(АЛКИЛ) (АР ИЛ)-КАРБАМОИЛОКСИ ГИДА НТОИ НА

1 . 0

/ -в

01! — 00 !

000NHB

Изобретение касается получения новых производных карбаминовой кислоты, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения эфиров карбаминовой кислоты путем взаимодействия изоцианата со спиртом.

Предлагаемый способ почучепия 1-арил-3алкил -5- (алкил) (арил) карбамоилоксигидантоина общей формулы . где Х вЂ” водород, хлор, метил, метоксил или нитрогруппа;

R — алкил с 1 — 4 атомами углерода, арил;

R — алкил с 1 — 3 атомами углерода; и — l или 2, заключается во взаимодействии l-арил-3-алкил-5-оксигидантоина с эквимолекулярным количеством изоцианата в среде органическо го растворителя, например ацетона, диоксана, тетрагидрофурана, в присутствии каталитического количества органического основания с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ позволяет получать соединения, обладающие ценными свойствами.

Пример 1. 1-Фенил-3-метил-5-карбамоилоксигидантоины.

К суспензии 2,06 г (0,01 г моль) 1-фенпл3-метил-5-оксигидантопна в 30 мл ацетона прибавляют по каплям 0,85 г (0,01 г. моль) н-пропилизоцианата в 10 м г ацетона и 2 капли триэтиламина при 20 — 22 С. Смесь псрс15 мешивают в тсчение 1,5 чпс и выдержпва.от

20 час при 20 С. Растворитель отгоняют. получают 2,7 г маслообразного вещества, которое кристаллизуется при добавлении гексана.

Выход (96,2 ф), т. пл. 122 — 123 С (из мста20 полa).

Найдено, %: N 14,69; 14,76; С 57,57; 57,80;

H 6,10; 6.23.

С4Н ыо

25 Вычислено, %: N 1442; С 5772; Н 588.

В условиях, аналогичных примеру 1, пиэ, применяя в качестве растворителя диоксан или тетрагидрофуран, получают следующие соединения.

ЗО 1-Фенил-3 - метил - 5-метилкарбамоилокси3

338i00 гидантоин, выход 91о, т. пл. 187" С (нз метанола).

Найдено, ю . N 15,78; 16,00; С 54,53; 54,38;

H 510; 520.

C12H13N;;04 °

В ы ч и с л е но, о/о . N 15,96; С 54,75; Н 4,98.

1-Фенил-3-метил - 5 - бутилкарбамоплокспгндантонн, выход 96,5ОО, т. пл. 147,5 — 148 С (из метанола).

Найдено, /„..: N 14,69; 14,76; С 57,80; 57,57;

Н 6.13; 6,!О.

С,„Н,-,Кз04.

Вычислено, о/о N 14,42; С 57,72; Н 5.88.

1-Фенил-3-метил - 5 - метилкарбамоилоксигидантоин, выход 98,8О/о, т. пл. 174 — 175 С.

Найдено, о/ . .Д 15,21 15,20

СraH!-N:з04.

Вычислено, о/о. N 15,15.

Пример 2. 1-Фснил-3-метил-5-арилкарбамоилоксигида нтоины.

К 2,06 г (0,01 моль) 1-фенил-3-метил-5-оксигидантоина приливают 30 мл дноксана и добавляют раствор 1,53 г (0,01 моль) о-хлорфеннлизоцианата в 10 мл диоксана и 2 — 3 капли триэтиламина. Температура реакционной смеси поднимается до 30 С. Смесь перемешивают в течение 2 час при 25 С, после чего растворитель отгоняют, добавляют пентан и осадок отфильтровывают. Получают

3,02 г (87 /о) твердого вещества с т. пл. 151—

152" С (из метанола).

Найдено, /о.. N 11,82; 11,88; Сl 9,90; 9,92.

С жН r 4NsC I 04

Вычислено, о/о. N 12,08; CI 10,20.

Аналогично получают следующие соединения.

1-Фенил-3-метил — 5 - л — хлорфецилкарбамоилоксигидантоин, выход 82,5 /о, т. пл. 178—

179 С (из метанола).

Найдено, : N 11,87; 11,95; Cl 9,89; 9,84.

С i !,H i 4NçÑ! 04

Вычислено, о/о . .N 12,08; С! 10,20.

1-Фенил-3-метил - 5 - n хлорфенилкарбамоилоксигидантоин, выход 95,7О/о, т. пл. 182—

183 С (из метанола), Найдено, /: N 12,30; 12,20, Cl 10,00; 9,98.

С16Н r < NsC 04.

Вычислено, о/о. N 12,08; Cl 10,20.

1-Фенил-3-метил 5 - м - толилкарбамоилоксигидантоин, выход 83 /о, т. пл. 168 — 169 С..

Найдено, о/О. N 12,48; 12,47; С 63,80; 63,83;

Н 5,01; 5,04.

С н N04.

Вычислено, о/о.. N 12,37; С 63,70; Н 5,05.

1-Фенил-3-метил - 5 — л - нитрофенилкарбамоилоксигидантонн, выход 80О/о, г. пл.

185 — 187 С.

Найдено, /о. С 55,15; 55,18; Н 3,85; 4,20;

N 15,20; 15,09.

С17Н r 4N40! .

Вычислено, о/о. .С 55,14; Н 3,81; N 15,13.

1-Фенил-3-метил - 5 - фенилкарбамоилоксигидантоин, выход 90О/о, т. пл, 176 †1 С.

Найдено, . N 13,10; 13,12.

С Н«N:,04.

Вычислено, о/о; N 1296, П р н м е р 3. 1-м-Хлорфенил-3-метил-5(алкил) арилкарбамоилокснгидантоины.

K раствору 2 г (0,0083 г лоль) 1-м-хлорфенил-3-метил-5-оксигндантоина в 30 лл тстрагидрофурана при 19 — 20 С добавляют эквимолскулярное количество алкил(арил) изоцианата и 3 капли триэтнламина (или пири10 дина) . Температура реакционной смеси гговышается на 2 — 3 С. Смесь перемешивают

2 — 3 час, после чего растворитель упаривают, остаток перекристаллизовывают из метанола.

Аналоги шо получают следующие соединения.

1-м-Хлорфенил-3-метил-5-метилкарбамоилоксигидантоин, выход 90,/О, т. пл. 140 — 141 С.

Найдено, о/о. .N 1.4,14; 14,!6; Сl 11,77; 11,78.

С! qHrqIUgCIO4.

Вычислено, о/о. N 14,11; С! 11,91.

1 - м - Хлорфенил — 3 - метил - 5 — этилкарбамоилоксигидантоин, выход 99О/о, т. пл. 144—

145 С (из метанола).

Найдено, /о. N 13,30; 13,08; CI 11,16; 11,18.

С 1з Н14 !х! з С 04.

Вычислено, /,: iN 13,48; Cl 11,37.

1-м-Хлорфенил-3-метил - 5 - пропилкарбамоилоксигидантоин, выход 98 /,, т. пл. 156—

157 С.

Найдено, о/о . .N 12,86; 13,! 0; CI 10,85;

10,86.

С1 Н,з!х!зОзС!.

Вычислено, /о. N 12,89; Cl 10,88.

1-м-Хлорфенил-3-метил — 5 - фенилкарбамоилоксигидантоин, выход 9!,3, т. пл. 145—

40 146 С (из метанола).

Найдено, о/о. N 11,62; 11,42; Cl 9,91; 9,79.

С rtH!4NsC 104.

Вычислено, о/р. N 11,68; С! 9,85.

45 1-м-Хлорфенил-3-метил - 5 - о - хлорфенилкарбамоилоксигидантоин, выход 82 О/о, т. пл. 1,51 — 152 С.

Найдено, /о. N 11,10; 10,89; Сl 18,03;

18,19; С 51,77; 51,77; Н 3,45; 3,40.

С,„Н,!х!зС1,0,.

Вычислено, о/о.. N 10,66; Cl 17,98; С 51,79;

Н 3,24.

1-м-Хлорфенил-3-метил - 5 - л — хлорфенилкарбамоилоксигидантоин, выход 98,7о, т. пл. 151 — 152 С.

Найдено, /о. N 10,76; 10,81; С! 17,93; 17,81.

С17Н з!х!зС 404.

60 ,Вычислено, . N10,,66; ;CI 17,98.

Предмет изобретения

Способ получения 1 - арил - 3-алкил-5-(алкил) (арил) карбамоилоксигидантоина общей

55 формулы

338100

Составитель М. Кабанова

Текред Е. Подурушина

Редактор О. Кузнецова

Корректор И. Симкина

Заказ 233/452 Изд. № 867 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент», (.IJ

11 ж — Я х.„ (, 11 — CO !

0COYHR где Х вЂ” водород, хлор, метил, метоксил илп нитрогруппа;

R — алкил с 1 — 4 атомами углерода, арил;

R — алкил с 1 — 3 атомами углерода;

n — 1или2, отличающийся тем, что 1-арил-3-алкил-5-оксигидантоин подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством изоцианата в среде органического растворителя в присутствии каталитических количеств органического основания с последующим выделением целевого продукта известными приемами.