Патент ссср 339542
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 339542
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10,1Х.1970 (М 1476872/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 24 т .1972. Бюллетень М 17
Дата опубликования описания 23Х1.1972
М. Кл. С 07с 103/08
Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете министров
СССР
УДК 547.582т4(Q88-8) Авторы изобретения А. Н. Кост, Л. Г. Юдин, H. Б. Чернышева и В. И. Теренин
Заявитель Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ g-ИНДОЛИЛКАРБОНОВЪ|Х
КИСЛОТ
Изобретение относится к области получения амидов 6-индолилк tpáoíîâûõ кислот, которые,могут найти применение в качестве регуляторoB роста растений и микроорганизмов или в качестве полупродуктов для синтеза лекарственных веществ.
Известен способ получения амидов р-индолилкарбоновых кислот .путем омылення нитрилов соответствующих кислот уксусной кислотой в присутствии цинка.
Однако этим способом получают целевой продукт с незначительным выходом вследствие образования побочных продуктов. Попыт,ки провести синтез амидов через стадию хлорангидр; дов соответствующих кислот приводят к осмолению.
С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается получать амиды р-индолилкарбоновой кислоты путем омыления соответствующего нитрила концентрированной серной кислотой при охлаждении до 0 — 5 С, с последующим выделением целевото:продукта известным приемом.
Выход целе|вото продукта составляет 50—
91 О/
Исходные нитрилы р-индолилкарбоновой кислоты получают хорошо разработанными известными способами.
Способ омыления нитрилов действием серной геислоты известен, однако не прнмепялся в ряду индолов из-за ацидофобносги. Соблюдая температурный режим, проводят омыление нитрильной группы с высокими выходами
6c3,полимеризации индольного соединения и образования побочных продуктов.
Строение полученных, соединений подтверждено УФ- ИК-спекторами и элементарным анализом, а также стравненнем с вещеспвами известного строения.
10 Пример 1. 3-Индолилацетамид
К 25 мл ко нцентриро ванной серпой кислоты, охлажденной до 0 С, при перемешивании и охлаждении прибавл явот 3,12 г (0,02 моль)
З-индолилацетонитрила, оставляют на ночь
15 при комнатной температуре, реакционную смесь выливают на лед, подщелачивают концентрированным водньп| раствором аммиака, отделяют выпавший осадок, получают 1,74 г (50о/о) 3-индолилацетамнда с т.,пл. 153 С (нз
20 воды), Rf 56 (хлорофо рхт: мет",íoë=10: 1).
Литературные данные: т..пл. 153 С.
Пример 2. 3-(3-Индолил)-пропиоамид
К 25 мл концентрированной серной кислоты при 0 С при перемешивании прибавляют пор25 циями 0,68 г (0,004 моль) 3-(3-нндолил)-про пионитрила и оставляют на ночь,прн комнатной температуре, реакционную смесь выливают на лед, подщелачивают концентрированным водным раствором аммиака, отделяют
30 вы павший осадок, промывают водо и на фильт339542
Составитель Т. Калинина
Техред 3. Тараненко
Корректор G. Волкова
Редактор Е. Хорина
Заказ 1834/3 Изд. № 800 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР
Москва, )K-З5, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ре, получают 0,4 г (53%) 3-(3-индолил)-,пропиоамида с т. пл. 134 С (из бензола). Rf 0,54 (хлороформ: метанол=10: 1). Литературные данные: т. пл. 134 С.
Пр и м ер 3. 3-(2-Метил-3-индолил)-пропиоамид
К 25 мл концентрированной серной кислоты при охлаждении до 0 — 5 С и перемешивании порциями прибавляют 3,68 г (0,02 моль) 2метил-З-,цианэтилиндола, оставляют на сутки при комнатной температуре, выливают на лед, подщелачивают концентрированным водным раствором аммика, отделяют выпавший осадок, промывают водой на фильтре, получают 4,0 г (99%) 3-(2-метил-3-индол ил)-,пропиоамида с т. пл. 125 — 126 С (из бензола), Rf 0,66 (хлороформ: метанол= — 10: 1). УФспектр: 4„., 291, 284, 227 мм; Ig в 3,89; 3,93;
4,76 (этанол) ИК- спектр: ч „, 3415, 3470, 3550 см- (NH — колебания, хлороформ) 3640, 1668 см- (C=O — колебания, вазелиновое масло).
Найдено, %: С 71,70, 71,99; Н 7,00, 6,84.
С Н 4Ь40.
Вычислено, %: С 71,29; Н 6,93.
Пример 4. 3-(2-Метил-5-хлор-3-индолил)пропиоамид
К 12,5 мл концентриро ванной серной кислоты при охлаждении до 0 — 5 С и перемешивании прибавляют 2,18 г (0,01 моль) 2-метил3-циаяэтил-5-хлориндола и перемешивают сутки при комнатной температуре, реакционную массу выливают на лед, подщелачивают концентрированным водныгм раствором аммиака, отделяют выпавший осадок,,промывают на фильтре водой. Получа ют 2,15 г (91% ) 3- (2метил-5-хлор-3-индолил) -пропиоамида с т, пл.
145 — 146 С (из бензола), Rf 0,60 (хлоро10 форм: метанол=10; 1). УФ-спектр: 4„„, 233;
293, 301 см; Ig в 4,86; 3,86; 3,80 (этанол) ИКспектр: v,i, 3160, 3080 см — (NH-колебания), 1630 см — (С= — колебания, вазелиновое малосло) .
15 Найдено, %: С 60,41; 60,59; Н 5,58, 5,74.
С1зН зС1И О.
Вычислено, %: С 60,39; Н 5,50.
20 П р едм ет,и во бр ете ни я
Способ получения амида в р-индолилкарбоповых .ки слот путем оыыления соответств ".ющих нит рилов с последующим выделением
25 целевого продукта известнььм приемам, отличагои1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии концентрированной серной кислоты при охлаждении до 0 — 5 С.