Патент ссср 339557

Патент ссср 339557

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 339557

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 17.Х11.1968 (№ 1290229/23-5) с присоединением заявки № 1371547/23-5

Приоритет—

Опубликовано 24.т/.1972. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 27.VII.1972

М. Кл. С 08g 17/007

С 08g 17/06

Комитет по делам изобретений и открытий при Совета Ыинистров

СССР

УДК 678.673(088.8) Автор изобретения

ВСЕСО гО:-т-1АЯ

Цтцга;3-;.";;.;; „hp

Е, 1Е гУ --.—.1.r, л

В. М. Бляхман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

0 б х

О - СН2СН СНз

ОСнвСН Снк

Осн 2СН Сн 2

0 о сн2сн Сн., нон,с" сн,он нон,с нон2С н

ОСН СНСН2

Известен .способ получения;полиэфи ров путем взаи!модекствия дихлорангидридов дика рбоновых кислот с диоксисоеди ненияии, напр и мер бисфенола ми.

Однако указанным способом не удается получить полиэфиры, содержащие эпоксидные прулпы вдоль цепи.

П редлагается при синтезе полиэфиров в качестве исходного диоксисоеди нения применять глицидиловые эфиры, содержащие одну или две эпоксидные группы, например моноглицидиловые эфиры трехатомных спиртов, диглицидиловые эфиры четырехатомных спиртов, а также глицидиловые эфиры фенолоспиртов и аминоспиртов следующей структупы.

К ц

H0H2C HZt M-CH2CH20H H0HCH2(.-N- СН., CH о,т

l0

Ш l7 где R, R и R" могут быть алифатическпе, циклоалифатические или ароматические углеводородные радикалы, а Х-алкиленовая группа

15 или — Π—; — S —; — 502; — СΠ—.

Предложенный способ позволяет получить эпоксиполиэфиры, которые могут найти применение в качестве связующего для с IcHcTbIx пластиков,:клеев и покрытий.

Полиэфиры на основе соединений указанного типа получают,в результате взаимодействия с дигалоидангидридами органических или элементоорган ических двухосновпых кислот в присутствии акцепторов галоидовсдородов (например, третичных аминов) при температуре от 0 до +10 С.

Условия проведения рсакций вь бнрают таким образом, чтобы ссхранились эпоксидные группы.

Пслучаемые рсакцио, поспособные линей339557

Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ

Изд. № 763

Заказ 268/1092

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент» ные полиэфиры,при взаимодействии со сшивающими агентами (дикарбоновые кислоты и их ангидриды, диамины и прочие) образуют полимеры сетчатой структуры с,регулярно расположенными, поперечными связями.

Пример 1. 224 г (1 г лоль) моноглицидилового эфира деметилол-а-крезола (получен взаимодействием диметплол-п,-крезола с эпихлоргндрином в присутствии щелочи; содержит 18,7% эпоксидных и 15,3Р/, гидроксильных групп, теоретические значения соответственно 19,20,и 15,19%) растворяют в 1 л сухого тетрапидрофуррана, раствор охлаждают до +5 С и при интенсивном перемешпвании прикапы вают равномерно и одновременно дихлорангидрид адипиновой кислоты (всего

183 г, 1 г.л оль) и трпэтиламин (всего 202 г) с такой, скоростью, чтобы в сфере реакции не было существенного избытка ни од ного из дву х последних реагентов. По окончании реакции отфильтровывают гидрохлорид триэтилами на,:растворитель отгоняют,и остаток высушивают под вакуумом (давление

1 льи рт. ст.) и температуре 60 С до постоянного веса.

Полученный стеклообразный полимер (выход 320 г, 96% от теоретического) содержит

12,3",р эпоксидных групп. 100 г полиэфира и

21 г адипиновой кислоты растворяют в 500 лл смеси тетрагидрофурана,и диметплформамида (1: 1 по объему), раствор наносят на подложку и после удаления растворителей производят отверждение 12 час,п ри 175 С, причем образуется твердая эластичная пленка, обладающая высокой адгезпей к стеклу и металла,м.

П p и,м е,р 2. Полиэфир, содержащий

10,3% эпок сигрупп,,получают из 256 г соединения Ш вЂ” моноглицндилового эфира и(NN-ди-Р-оксиэтил) -аминофепола — и 183 г дихлорангидрида адипиновой кислоты в присутствии 202 г, триэтиламина и сухого тетрагид рофурана по методике, приведенной в примере 1. Отверждение полимера производят нагреванием с 3 вес, % гриэтиламинтптаната

10 час п.ри 160 С.

Пример 3. Из 330 г диглицидилового эфира диметилольного производного дифенилолпропана (соединение П синтезировано по способу, описанному в авт. св. № 196305, содержит 17% эпокс игрупп и 10, 5% ОН-групп) и 203 г дихлорорангидрида терефталевой кислоты в присутствии 202 г триэтиламипа в растворе сухого диметилформамида (условия реакции те же, ччто в при мере 1) получают

445 г полиэфира, содержащего 11,6 /р эпоксид ных прупл. Отверждение полимера производят нагревание|м со стехио метрическ им количеством диами нодифенилметана в течение

6 час,при 140 С.

Пример 4. 195 г моноглициднлового эфира 1, 1, 1-триметилопропана (содержа5

l0

45 ние эпоксигрупп 21,5%., гидроксильных 17,8%) растворяют в 1 л сухого тетрагидрофурана и при 0 С прикапывают ра(вномерно и .одновременно 183 г дихлорангидрида адипиновой кислоты и 202 г триэтиламина. По окончании реакции отфильтровывают гидрохлорат триэтиламнна, растворитель отгоняют и остаток сушат до постоянного веса при 60 С и давлении 1 мм рт. ст. Полученный полиэфир содержит 12,5% эпоксид ных групп.

П p m» е р 5. Из 250 г диглицидилового эфира пентаэриприта, содержащего 33% эпоксидных и 13,8% гидроксильных групп, и 183 г дихлорангидрида адипиновой кислоты в условиях, описанных в пр|имере 4, получают поли;-фир, содержащий 9,2% эпоксидных групп.

Указана ыи полимер переходит в неплавкое и не растворимое состояние ia результате нагревания с 5% тр иэтанола минтитаната при

160 С 10 час.

Пример 6. Исходное соединение (формул а IV, где R"--СН ОС4Нр) — моноглицилиловый эфир n-(N, Х-ди4-оксиэтилдн-Р-бутоксиметил)-аминофенола — содержит 9,8 /р эпоксидны хи8,,2 Р р гидроксильных групп. Из

42,5 г указанного вещества и 20,3 г дихлорангидрида терефталевой кислоты в присутствии 20,2 г триэтиламина в описанных выше условиях (растворитель — диметилформамид) получают 55 г полиэфира с содержанием эпоксидных групп 7,1 %.

Пример 7. Полиэфир получают из

253 г соединения III и 183 г дихлорангидрнда адипиновой кислоты в присутствии 202 г триэтиламина, сухого тетрагидрофурана по рлетодике, приведенной в пример 1. Отверждение полимера производят нагреванием с 3 вес. % триэтаноламинтитаната 10 час при 160 С.

Пример 8, 22,4 г мо ногл ицидилового эфира диметилол-и-крезола растворяют в 500 лл тет рагидрофурана и прикапывают одновременно 9,15 г дихлорангидри да адипиновой ки слоты и 10,1 г триэтилам иHà при 0—

5 С. Затем вводят 10,6 г диэтиленгликоля и прикапывают одвов ременно 27,4 г дихлорангндрида адиппновой кислоты и 30,3 г триэтиламипа. Получают полиэфир с 6,4",р эпокспдных групп.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиэфиров путем взаимодействия дихлора нгидридов дикарбоновых кислот с диоксисоединениями, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения полиэфиров с эпоксигруппа ми вдоль цепи, в качестве исходного диоксисоединения применяют глицидиловые эфиры, содержащие одну или две эпоксидные группы.

2. Способ по II. 1, отличающийся тем, что в реакционную смесь вводят диоксисоединение, не содержащее эпоксидные группы.