Всесоюзная i:1йт1й?ш-техннч[; ii.:.j^:бийлиотсилг

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

341791

О П И CA Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства

Заявлено 06.Х1.1970 (№ 1490740/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.VI.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 7Х11.19 2

М. Кл. С 07с 41/08

Комитет по делам изсбретений н открытий при Совете тйинистрав

СССР

УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

И. И. Попов, А. M. Симонов и В. И. Михайло

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ Р-КЕТОСПИРТОВ

Изобретение овносится к получению новых

BIHHH/IoBbIx эфиров 1т-кетоспиртов,,которые пмогут найти широкое применение в качест|ве душистых веществ, исходных проду"ктов для органического синтеза, а также пмономеров для синтеза полимерных материалов. Получение вин ило вых эфиров р-кетоспиртов взаимо действием а цетиленав с ал1ифатическими кето нами не известно, Дан ная реакция при температуре .ниже 0 С обычно при1водит к получению третичных ацетиленовых спиртов. Поэтому использован не этой реакции для получения вин иловых эфиров р- кетоэфиров я вляется но вой.

С пособ получе ни я винило вых эфиров р-кетоспиргов общей фор.мулы R — СН = СН— — О(СНз)2 — СН2 — СΠ— СНз, где: R — арил, на|пример — фенил, гетерил,,на пример 1-метил- 2- бензимидазолил, 5-метокси-1-метил-2бензи мидазолил заключается в то м, что соответспвующ ие монозамещенные ацетилечы подвер|гают взаимодействию,с ацетоном в среде сухого эфира в ярисутст вии лла вленного .едкого кал и,. Целевой проду кг вы деляют пере гон|кой в вакуме. Выход конечного продукта до 80%.

Пример 1. 1-метил-2-бензимидазолилвиниловый эфир диметилацетонилкарбинола.

К 0,67 г (12 моль) плавленного порош кового едкого кал|и в 5 мл cyxoiro э фира прибавляют 0,47 г (3 моль) 1-метил-2-этинилбензи м идазола при комнатной температуре (17—

20 С) и перемеши вании, 0,73 лтл (10 моль) ацетона в 0,6 лтл эфира, слепка охлаждая реакционную колбу водой. Реакция протекает эк зотермически (эфир закипает) H сопровождается окрашиван иам реакционной смеси IB красный ц вет. Перемеши вание продолжают б час и оставляют на ночь. После разложения водой и .нейтрализации СО2 фильтруют

1О выпав ший осадочек. Хроматографируют на окиси алюминия в смеси хлороформа и эфира, рас тво р итель у паривают, получают 0,5 г (61,5%) винило вого эфи ра. Бесцветные иглы с т. пл. 173"С (из смеси диэт ило вого эфира

1s с петролейным или из водного а етаноля), легко растворимые,в бензоле, ацетоне, спирте.

Найдено, %: С 70,75; Н 7,41; N 10,14.

С16Н20И202

20 Вычислено, %: С 70,52; Н 7,40; N 10,29.

В ИК-спектре (СНС1з) имеется полоса

1685 сл т (СО).

Винилиро ван ие диацетонового спирта.

2s 0,31 г (2 моль) 1чметил-2-этинилбензимидазола,доба вляют к,взвеси 0,42 г (8 моль) плавлен но го порошкового едкого кали IH 5 мл оухого эфира и затем при перемешивании прнливатот 0,25 мл (3 моль) диацетонового спнрЗо та в 0,7 мл эфира. Перемешивают 6 час и ос341791

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор О. Филиппова Текред 3. Тараиеико Кооректор T. Миронова

Заказ 2040)16 Изд. Мв 878 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комятета по делам изобретений и открьпай при Совете Министров GCC1

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тавляют на ночь. Реакционную смесь об рабатывают по примеру 1.

Выход 0,35 г (64,3 /о), т. пл. 173 С (из смеси диэтилового эфира с петролей ным), дерресс ии,в омешаннoiH пробе с продуктом, описанным в примере 1, не дает. ИК-oIImrp полностью подтверждает идентичность веществ.

Пример 2. 5-метокси-1-метил-2 - бензи1ми|дазолилвиниловый эфир диметилацето нил карбонила.

5-метокси — 1-метил - 2-этинилбензимидазол вводят в реакцию ic ацетоном в условиях, опгиса нных в примере 1. Выход винилового эфиgapa 80 /о. Желтоватые иглы с т. пл. 176 С (из слирта), легко растворимые в бен1золе, ацетоне, дио ксане.

Найдено, /о.. С 67,70; Н 7,28; N 9,22.

С1.,Н„МаОз.

Вычислено, /о. С 67,51; Н 7,33; N 9,26.

iB ИК-спектре (СНСlз) имеется поло" а

1656 см-< (валентные колебания СО). ,П р и ме р 3. Фенил винило|вый эфир диметилацето нил карбинола.К 2,46 г (0,044 моль) плавленного, поро1пкового едкого кали:в 20 мл эфира добавляют

1,1 мл (0,01 моль) фенилацетилена в 10 мл эф ира и 1,8 мл (О;025 моль) сухого ацетона с

2 мл э4ира. Смесь перемешивают 6 час |и остявляэи на ночь. После разложения во дой H нейтрализации СОв экстрагируют эфиром, промывают эфирную вытяжку водой, растворитель отгоняют и остаточек xpoiMamiIpagHpy5 ю т на окиси алюми ния в эфире. Эф ир yIIapmяют и остаток высушивают в вакууие. Выход 1,14 г (52,3 ). Зеленоватое масло с тонк им ароматным запахом, легко растворимое в с|пирте, бензоле и других растворителях.

10 Найдено, /о, С 76,83; Н 8,45.

СыН1в02.

BbI%HIcJIBHo, /о. С 77,02; Н 8,31. В ИК-спектре HiMeercH полоса поглощения

1660 см > (валентные колебания СО).

Способ lIIQJI)чения вйнHJIQIBIIx эфиров р-кетоспиртов общей формулы R— - СН=СН—

20 — О(СНз) > — CH2 — СΠ— С На, пде R — арил, на пример фенил, гетерил, напри мер l- метилg- бензим идазолил, 5-меTQIKcH-1-метил-2- бензимидазолил, отличающийся тем, что сооъветствующ ие монозамещенные ацетилены под25 вертают:взаимодействию с ацетоном iB среде сухого эфира в присупспвии плавленного едкого кали с последующим выдел6н ием целевого продукта известными приема ми,