Способ получения полифторированных диарилкетонов

Способ получения полифторированных диарилкетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 34!794

Союэ Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.Vll.1970 (Юэ 1463620/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.VI.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 13.VII.1972

M. Кл. С 07с 49/80

Комитет па делам иэобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.572(07) (088.8) Авторы изобретения

В. Д. Штейнгарц и Ю. В. Позднякович

Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ

ДИАРИЛКЕТОНОВ

Изобретение относится к способам получения полифторированных диарилкетонов, которые могут быть использованы в синтезе красителей, лекарственных препаратов, пестицидов и термостойких.полимеров.

Известен способ получения декафторбензофенона, заключающийся в том, что реактив

«риньяра, полученный из пентафтороензола, подвергают взаимодействию с метиловым эфиром хлоругольной кислоты в среде абсолютного эфира. Выход целевого продукта 332о/о от теории, т. пл. 91 — 92 С.

Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта и наличие в нем примесей.

ГIредложенный способ является новым и позволяет устранить недостатки известного способа.

Предложенный способ получения полифгорированных диарилкетонов, содержащих кроме атома фтора и другие заместители, заключается в том, что полифторароматические соединения, содержащие трифторметильную группу в ядре, например октафтортолуол, подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом, например пентафторбензолом, в растворе пятифтористой сурьмы с последующей обработкой водой. Выход целевого продукта 93 /о от теории, т. пл. 91,5 — 92,5 С.

Пример 1. К раствору 1,25 г октафтортолуола в 8 г пятифтористой сурьмы прибавляют при размешивании 1,3 г пентафторбензола смесь выливают на 25 — 30 г льда. Белый осадок отфильтровывают, отмывают водой от кислоты и сушат. Получают 1,8 г (93 ) декафторбензофена, т. пл. 81 — 89 С; после возгонки т. пл. 91,5 — 92,5 С (по лит. данным т. пл.

91 — 92 С). ИК-спектр полученного продукта

10 идентичен ИК-спектру декафторбензофенона.

Пример 2. К раствору 0,86 г октафтортолуола в 5,3 г пятифтористой сурьмы прибавляют 0,3 г 2,3,5,6-тетрафторбензола. Аналогично описанному выше выделяют 0,5 г

15 (75%) 4-Н-нонафторбензофенона, т. пл. 72—

74 С; после перекристаллизации т. пл. 73,5—

74,5 С.

Найдено, /о. .С 45,22, 45,22; F 49,47, 49,78.

С! 31 «Р90.

Вычислено, %. .С 45,35; H 0,29; F 49,71.

ИК7пектр (раствор в СС1.>): 1708 (С=О), 1510 (ароматическое кольцо) и 3090 см (С вЂ” Н). Спектр ЯМР F" (относительно гекса25 фторбензола) содержит сигналы при — 2,3—

15,4, — 19,9, — 20,6, — 25,3 м.д. с соотношением интенсивностей 2: 1: 2: 2: 2. Спектр ПМР (относительно ГМС): квинтиплет при — 7,18 м. д.

УФ-спектр (в СэНэОН) 248 (4,11), 290 нм зо (3,38).

Пример 3. Из раствора 0,7 г 4-Н-гептафтортолуола в 3,9 г пятифтористой сурьмы и

0,4 г 2,3,5,6-тетрафторбензола аналогично описанному выше получают 0,71 г (82%) 4,4-диН-октафторбензофенона, т, пл. 71 — 73,5 С.

Найдено, %: С 47,75, 47,45; Н 0,49, 0,57;

F 46,79, 47,00. .С13Н2Р80.

Вычислено, %: С 47,85; Н 0,61; F 46,63.

ИК-спектр (раствор в СС14): 1712 (С=О), 1510 (ароматическое кольцо) и 3090 см — (С вЂ” Н). Спектр ЯМР F (относительно гексафторбензола) содержит сигналы равной интенсивности при — 19,9 и — 25,2 м.д. Спектр

ПМР (относительно ГМС): квинтиплет при — 7,20 м.д. УФ-спектр (в СзНзОН): 245 (4,05), 298 нм (3,36).

Пример 4. Из раствора 1,1 г октафтортолуола в 3,8 г пятифтористой сурьмы и 0,78 г

2,3,5,6-тетрафтортолуола получают аналогично описанному выше 1,50 г (90%) 4-метилнонафторбензофенона, т. пл. 65 — 69 С. Перекристаллизованный из петролейного эфира продукт имеет т. пл. 69,5 — 70,5 С.

Найдено, %: С 47,51, 47,60; H 0,99, 0,61;

F 47,65, 47,68.

341794

4 С14Н31 90.

Вычислено, %: С 46,93; Н 0,84; F 47,76.

ИК-спектр (раствор в СС1 ): 1500 (фтори5 рованное ароматическое кольцо), 1708 (С=О) и 2945 см — (С вЂ” Н). Спектр ЯМР F" (относительно гексафторбензола) содержит четыре сигнала с соотношением интенсивностей

2: 1: 2: 4 при — 1,80, — 14,2, — 18,3, — 20,1 м. д.

10 Спектр ПМР (относительно ГМС): триплет при — 2,35 м.д. УФ-спектр (в СзНзОН): 251 (3,99), 296 нм (3,22).

15 Предмет изобретения

Способ получения полифторированных диарилкетонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества це20 левого продукта, полифторароматические соединения, содержащие трифторметильную группу в ядре, например октафтортолуол, подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом, например пентафторбензолом, в

25 растворе пятифтористой сурьмы с последующей обработкой водой и выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель P. Марголина

Редактор 3. Горбунова Техред Е. Борисова Корректор А. Васильева

Заказ 2046/5 Изд. № 874 Тира>к 406 . Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2