Способ получения полиарилатов

Способ получения полиарилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

34ISl2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реоптблип

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06.VII.1970 (№ 1453535/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.И.1972. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 21 VII.1972

М. Кл. С 08g 17/08 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.673(088.8) Авторы изобретения

А. П. Хардин, С. С. Радченко и С. С. Новиков

Волгоградский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ

Изобретение касается получения полиарилатов.

Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации дихлорангидрида терефталевой кислоты с бисфенолами. Однако получаемые полиарилаты, обладая высокой тепло- и термостойкостью, имеют недостаточно высокую механическую прочность.

Предлагается при синтезе полиарилатов в качестве исходного дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применять дихлорангидрид адамантандикарбиновой-1,3-кислоты. Применение указанного дихлорангидрида позволяет расширить ассортимент полиарилатов, обладающих улучшенными прочностными свойствами (о» вЂ” — 1050 — 1100 кгс/см ) ..

Полиарилаты получают известными методами поликонденсации, в частности методом поликонденсации в высококипящих растворителях таких, как о-дихлорбензол, нитробензол, а-хлор и а-бромнафталин в интервале температур 180 — 250 С и при эквимолярном соотношении реагентов. Можно добавлять известный B практике получения полиарилатов триэтиламин, который способствует увеличению молекулярного веса полиэфиров.

Полиарилаты выделяют из реакционной массы экстрагированием высококипящего растворителя ацетоном или метанолом. Полученные полиарилаты представляют собой белые порошки с высокими температурами плавления. Они отличаются высокой гидролитической устойчивостью и хорошей растворимостью в таких растворителях, как тетрахлор5 этан, хлороформ, метиленхлорид, что позволит их использовать для производства термостойких волокон и пленок.

Пример 1. Полиэфир из дихлорангидрида адамантандикарбоновой кислоты (ХААДК)

10 и диана (2,2-бис-(4-оксифенилпропана) ). а) В четырехгорлый реактор, оборудованный мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером для подачи азота, помещают 3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 3,435 г

15 (0,015 лоль) диана и 10 мл а-хлорнафталина, Реакционную смесь перемешивают при постоянной продувке азотом, осушенным и очищенным от кислорода, в течение 8 час при температуре 250 С. После охлаждения реакционную

20 массу разбавляют ацетоном. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают метанолом, этиловым эфиром и высушивают при температуре 150 С.

Выход 6,16 г (97%). Приведенная вязкость

25 0,5%-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с трикрезолом (соотношение 1: 1) составляет

0,46 дл/г. б) В четы рехгорлый реактор помещают

3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 3,435 г

30 (0,015 лоль) диана, 0,074 г (0,0007 лоль) три341812

Составитель Л. Чурсина

Техред Е. Борисова

Корректоры: Л. Корогод и М. Коробова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2047/7 Изд. № 872 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этиламина и 16 мл о-дихлорбензола. Опыт проводят при температуре 180 С аналогично и. а). Выход 5,57 г (89о/о). Приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с трикрезолом (соотношение 1: 1) составляет 0,57 дл/г. Температура плавления полидианадамачтилдикарбоксилата 300 С. Температура начала разложения

360 С.

Пример 2. Полиэфир из ХААДК и иксилиленгликоля.

В четырехгорлый реактор помещают 3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 0,07 г (0,015 моль) иксилиленгликоля и 10 мл а-хлорнафталина и перемешивают при постоянной продувке азотом и температуре 250 С в течение 8 час. Полимер выделяют аналогично примеру 1.

Выход 4,89 г (85 /о). Поли(п-ксилиленгликольадамантилдикарбоксилат) получают в виде белого порошка с приведенной вязкостью

0,5о/о-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с трикреволом (соотношение 1: 1), равной

0,45 дл/г, и температурой начала длавления

° 2 .

Л Р риме р 3. Полиэфир из ХААДК и фе.нолфталеина.

В четырехгорлый реактор помещаю r

3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 4,775 г (0,015 моль) фенолфталеина и 10 мл а-хлорнафталина. Реакционную смесь перемешивают при температуре 250 С в течение 8 час с постоянной продувкой азотом. Содержимое реактора растворяют в хлороформе, из которого полимер высаживают метанолом. Вы5 павший полимер отфильтровывают, промывают метанолом, эфиром и высушивают при температуре 150 С.

Выход 7,3 г (97,5/o). Приведенная вязкость

0,5% -ного раствора полимера в смеси тетра10 хлорэтана с трикрезолом (соотношение 1: 1) равна 0,75 дл/г. Температура начала плавления 315 С. Температура начала разложения

350 С.

Полифенолфталеинадамантилдикарбоксилат

15 отличается хорошей растворимостью в хлороформе и метиленхлопиде, из растворов которых легко образует прозрачные пленки желаемой толщины.

20 Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов путем поликонденсации дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с бисфенолами, отличающийся

25 тем, что, с целью расширения ассортимента полиарилатов, обладающих улучшенными прочностными свойствами, в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют дихлорангидрид адамантандикарбоновой-1,3

30 кислоты.