Сокэзная |.j.j.-^^-)^t»-'i^^^^^''^^-^^^^б»16лио"^и1*

Сокэзная |.j.j.-^^-)^t»-'i^^^^^''^^-^^^^б»16лио"^и1*

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

341823

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28 1Х.1970 (№ 1484681/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14Х1.1972. Бюллетень № 19

М. Кл. С 09b 23/08

G 03с 1/20

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тйииистров

СССР

УДК 547.7! 2.832:77.021.

«133 (088.8) Дата опубликования опнсанпя 21 у 11.1972

Авторы изобретения

Ю. Л. Сломинский, М. А. Кудинова и А. И. Голмачев

Институт органической химии АН Украинской ССР +,-. ÞÇHAR

f .-пйЙ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРбОЦИАНИНОВЫХ

ИЛИ ГЕКСАМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ,.- 1 - (т. .и )„, -,, с-cHLí-с: с=сн- сн=с и сн рт B

Г " <еН2,1

z с-сн=с -

30

Изобретение касается способа получения новых соединений — трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей, содержащих в хромофоре углеводородные циклы, которые могут быть применены в качестве оптических сенсибилизаторов фотоэмульсий для красной и инфракрасной областей спектра. Известен способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых краси- 10 телей, не содержащих углеводородного цикла, взаимодействием четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с солями дианилов глутаконовых диальдегидов. 15

Применив известный способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей, получают новые трикарбоцианиновые красители, содержащие в у,р -положениях полиметиновой цепи углеводород- 20 ные циклы, или гексаметинмероцианиновые красители, содержащие те же циклы в Р,6положениях хромофора.

Предлагается способ получения трикарбоцианиновых или гекса метин мероцианиновых 25 красителей формулы 1 — I I I (СН2)тт .-С- СН=С вЂ” С1 с =сн-сн=с сн о=С

R К где R и R — алкил или арил;

Y и à — О, $, Se,— CH=CH — или другая руппа атомов, замыкающая пяти — или шесчичленный гетероцикл; ! I I 1

Z — СН=СН, СНз — CH2, арилен; п=2 — 4;

Q — группа атомов, замыкающая пяти— или шестичленный азотсодержащий гетероцикл;

Х вЂ” анион, заключающийся во взаимодействии четвер тичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с солями дианилов P,P — полиметилензамещенных глутаконовых альдегидов с выделением полученных гекса метин гемицианиновых или трикарбоцианиновых красителей известными приемами или последующей обработкой гексаметинге341823 мицианиновых красителей циклическим кетометиленовым соединением с выделением полученных мероцианиновых красителей известными приемами.

Пример 1. Получение йодида 2-(6-анилино-(3,5 - триметилен) - гексатриен - 1,3,5 ил-1 ) -З-этилбензтиазолия.

Раствор 0,30 г (0,001 г моль) йодэтилата

2-метил бензтиазола, 0,32 г (0,001 г. моль) хлоргидрата дианила р,P -òðèìåòèëåíãëóòàêîнового диальдегида и 0,08 г (0,001 г моль) безводного ацетата натрия в 5 мл абсолютного спирта нагревают до кипения 15 мин. После охлаждения гемицианин отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и водой. Получают мелкие зеленые иглы, т. разл. 238 С (из смеси этилового спирта с нитрометаном), максимум поглощения при 625 нм. Здесь и далее максимумы поглощения приведены для растворов в этиловом спирте.

Найдено, %. 3 25,12; 25,21.

С24Н28ЛЯ2$.

Вычислено, о/о. 3 25,40.

П р и и е р 2. Получение трикарбоцианиновых красителей общей формулы II, где R = R, Y= Y, Z=Z .

Синтез проводят следующим образом.

0,001. г моль четвертичной соли азотсодержащего. гетероцикла, имеющего активную метильную группу, 0,0005 г моль соли дианила р,P -ïîëèìåòèëåíãëóòàêîíîBîãо диальдегида и 0,001 г моль безводного ацетата натрия нагревают до кипения в 5 мл абсолютного спирта 5 мин. Краситель, выделившийся после добавления к реакционной смеси спиртового раствора йодистого натрия, отфильтровывают, промывают этиловым спиртом, водой, снова спиртом и кристаллизуют.

Получают соединение I E, где R — этил, Y — О, Z — фенилен, и =2. Выход 45%, т. разл. 276 С (из метанола), максимум поглощения при 730 нм.

Найдено, /9. J 23,40; 23,33.

С27Н27ХХ202.

Вычислено, % . .J 23,60.

Аналогично получают следующие соединения II, где: а). R — этил, Y — S, Z — фенилен, п=2.

Выход 66%, т. разл. 230 С (из этилового спирта), максимум поглощения при 805 нм.

Найдено, . .J 22,14; 22,28.

С27Н27ЛЧ2$2.

Вычислено, % ..1 22,28.

6) . К вЂ” этил, Y — S, 2 — фен илен, п =3.

Выход 65%, т. разл. 251 С (из этилового спирта), максимум поглощения при 769 нм.

Найдено, %. J 21,80; 21,63. .С28 29 11 (2$2

:Вычислено, %. J 21,74. в). R — этил, Y — $, Z — фенилен, п=4.

Вйход,61%, т. разл. 255 С (из этилового спирта), максимум поглощения при 760 нм. Найдено, /9. J 21,33; 21,49.

C2g H8I JIN2$2

Вычислено. /o: J 21,23. г). R — этил, Y — S, Z п=З.

Выход 55%, т. разл. 261 С (из смеси этилового спирта с нитрометаном), максимум поглощения при 803 нм.

10 Найдено, %. J 18,08; 18,20.

С88Нзз1%$2.

Вычислено, %. J 18,57.

15 д). R — этил, Y — S, 7- п=3.

20 Выход 57%, т. разл. 197 С (из нитрометана), максимум поглощения при 806 нм.

Найдено, % . .$10,45; 10,52.

СзеНззС1и(12$2.

Вычислено, %. $10,80.

25 Пример 3. Получение 3-этил-5-(е-(3-этилбензтиазолинилиден - 2 ) Р,$ - (триметилен)гексатриен - р,о,г - илиден-а) - тиазолидинтион-2-она-4.

Раствор 0,25 г (0,0005 г моль) гемицианина

30 (пример 1), 0,08 г (0,0005 г моль) N -этилроданина и 0,04 г (0,0005 г моль) безводного ацетата натрия в 7 мл абсолютного спирта нагревают до кипения 10 мин. Выделившийся краситель отфильтровывают, промывают эти35 ловым спиртом, водой и снова спиртом. Выход 0,13 г (83%), Получают зеленые иглы, т. пл. 241 — 242 С (из нитрометана), максимум поглощения при 640 нм.

Найдено, 0/II. S 22,11; 22,00.

40 С28Н„Ы20$ .

Вычислено, %. $21,82.

Предмет изобретения

Способ получения трикарбоцианиновых или

45 гексаметинмероцианиновых красителей общих формул 1 — III

iУ- .(С((- !7I

X С- C(I -CH. С ССН вЂ” ЫНСаН ч сн х

50 (CH 2)п

7., с — Сн=сн — с с= сН-с(-(=с

-й сн- -,(-

R СН2)„

Г"-- .б C

С =CH-СН=С б сн

В сн=с Ч! о=с ) " (ч

1 б0 где R и R — алкил или арил; Y и Y — О, S, б5 Se, — СН=СН вЂ” или другая группа атомов.

341823

Составитель Э. Рамзова

Техред Л. Богданова

Корректоры; Г. Запорожец и А. Васильева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 217671 Изд. № 928 Тираж 4О6 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сюлунова, 2 замыкающая пяти- или шестичленный гетеро-! цикл; Z — СН=СН, СНе — СНь арилен; п=2 — 4; Q — группа атомов, замыкающая пяти- или шестичленный азотсодержащий гетероцикл; х — анион, отличающийся тем, что четвертичные соли азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, подвергают взаимодействию с солями дианилов Д -полиметилензамещенных глутаконовых альдегидов с выделением полученных гексаметингемицианиновых или трикарбоцианиновых красителей известными приемами или последующей обработкой гексаметингемицианиновых красителей циклическим кетометиленовым соединением с выделением полученных мероцианиновых красителей известными приемами.