Способ получения пиразоловых эфиров кислотфосфора

Способ получения пиразоловых эфиров кислотфосфора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 21 VII I.1970 (№ 1465102/23-4)

Приоритет 21.VIII.1969, ¹ P 1942561.7, ФРГ

М. Кл, С 07f 9/08

С 07f 9/16

С 07f 9/40

Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.772 26.118.07 (088.8) Опубликовано 14.VI.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 13.Л I.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Хельмут Хоффманн, Ингеборг Хамманн и Гюнтер Унтерстенхефер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ> (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ

ФОСФОРА

Изобретение относится к получению эфиров кислот фосфора, а именно пиразоловых эфиров кислот фосфора общей формулы где R — низший алкил;

R — низший алкил, низший алкоксил, низшая алкиламино- или диалкиламиногруппа;

Y — кислород, имино- или алкиламиногруппа;

Х вЂ” кислород или сера.

Эти соединения обладают пестицидной активностью.

Известны обладающие инсектицидными и акарицидными свойствами метилпиразоловые эфиры фосфорной (тиофосфорной) кислоты, которые были получены взаимодействием галоидангидридов фосфорной (тиофосфорной} кислоты с метилпиразолом.

По сравнению с известными предлагаемые пиразоловые эфиры кислот фосфора обладают более высокой инсектицидной и акари-цидной активностью, В то же время они почти не фитотоксичны.

Предложенный способ основан на известной реакции и состоит в том, что хлорангидриды кислот фосфора общей формулы

Х

КУ. () Р— С1

Rl . где R, R, Y и Х имеют вышеуказанные значе10 нпя, обрабатывают 1-метил-3-окси-4-циан-5метилмеркаптопиразолом в присутствии акцептора кислоты, например карбонатов или алкоголятов щелочных металлов, алифатических, ароматических или гетероциклических

15 аминов.

Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например ацетона, бензола, четыреххлорпстого углерода. Температура реакции может изменяться в широких

20 пределах, предпочтительно 75 — 85 С.

Целевые продукты, выделяемые известными приемами, разлагаются при перегонке, Однако они могут быть освобождены от летучих примесей путем продолжительного нагре25 ванпя в вакууме.

Пример. Нагревают 10 «ас при 80 С 51 г (0,3 моль) 1-метил-3-окси-4-циан-5-метилмеркаптоннразола и--45-.г поташа в 500 мл ацетона с 57 г хлорангидрида 0,0-диэтилтиофос30 форпой, кислоты. Затем реакционную смесь

342352

"о

Формула соединения

0 CM

СгНзО. SCH3, Р— 0

СгНвО г1 — К вЂ” CH, 1,5035

Для получения исходного 1-метил-3-окси-4- 10 циан-5-метилмеркаптопиразола 80 г (0,4 моль) соединения формулы

S СИ

СгНз0,0 — SCH3

ГP-О 2Б5 з1 — N-CH»

1,5450

S C N НЗО -. SCH»

CH 0 Р-Π— 11-СН

1,5470 в 500 мл высушенного этанола нагревают

30 мин при 70 — 75 C с 18 г метилгидразина.

Затем разбавляют смесь водой и дают про- 20 дукту реакции выкристаллизоваться, Выход

52 г (650/o ), т. пл. 212 С.

Вычислено, : N 24,80; $18,9.

СьН71»1з0$ (мол. вес 169).

Найдено, / . N 24,63; S 18,8. 25

0 CN (CHü)2N - р 0 СН з )г н нз

1,52б2

S СЯ иэо-С,Н,О 1 ест,, .. P-О

1 N= CHз

1,5421

Предмет изобретения

35 где R, R и Х имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1-метил-340 окси-4-циан-5-метилмеркаптопиразолом в присутствии акцептора кислот в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прием ами.

45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 75 — 85 С.

Составитель М. Макарова

Редактор T. Шар1анова Техред Л. Куклина Корректор Л. Орлова

Заказ 2032 16 Изд. № 884 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 выливают в воду и экстрагируют бензолом.

Экстракт сушат, выпаривают растворитель и перегоняют остаток. Получают 73 г (76%)

О,О-диэтил-О- (1-метил-4-циан-5 - метилмеркаптопиразол- (3) -ил) -тиофосфата, п 1,5250.

Вычислено, %. N 13,10; S 19,90; P 9,65.

C pH N OqPS2 (мол. вес 321).

Найдено, /0. N 12,95; S 19,33; P 10,02.

Аналогично получают соединения, перечисленные в таблице.

1. Способ получения пиразоловых эфиров кислот фосфора общей формулы где R — низший алкил;

R — низший алкил, низший алкоксил, низшая алкиламийо- или диалкиламиногруппа, Y — кислород, имино- или алкиламиногруппа;

Х вЂ” кйслород или сера, отличающийся тем, что хлорангидриды кислот фосфора общей формулы

Х

RY. (!