Способ получения азокрасителей

Способ получения азокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 342357

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М, Кл. С 09Ь 29/10

Заявлено 25.11.1969 (М 1309?01/23-4)

Приоритет 13Х111.1968, WP 22а/134102, ГДР

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.556.33 (088.8) Опубликовано 14 т/1.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 13.VI I.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Кнехель, Фритц Клайне, Хорст Рабе, Клаус-Петер Пфайфер, Зигфрид Шуман и Иоахим Ланг (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«ФЕБ Фарбенфабрик Вольфенэ (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ где Х вЂ” — СН вЂ” СНа — CN, — ЯОа — N — (СН вЂ” СНа — CN) g, — SO,Н, — СООН, 15.СН,— СН,— CN, — SO,— N х

Изобретение относится к получению новых азокрасителей с алкилзамещенными группами, которые могут быть использованы для крашения пластмасс и прядильных растворов вискозы в широкую гамму цветов.

Азокрасители с группами полученные по известному способу, состоящему в сочетании азосоставляющей с диазосоставляющей, окрашивают пластмассы и прядильные растворы вискозы в цвета от желтого до коричневого. Однако окраска этих материалов не очень прочная.

С целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы, предлагается получать азокрасители путем сочетания азосоставляющей — 2-нафтола или

2,3-оксинафтойной кислоты, или 2,3-оксикарбазолкарбоновой кислоты, или анилида 2,3оксинафтойной кислоты, или производного фенилпиразолона, или ацетоуксусного анилида, с диазосоставляющей — предварительно продиазотированным анилином, замещенным одной или двумя группами общей формулы или С,— С5-алкил, причем азо- и диазосоставляющие могут иметь до трех заместителей, одинаковых или разных, выбранных из груп1о пы, содержащей — Cl, — Вг, — СНа, — ОСНа, — NOg, — СГа, — CON Hg, — HN — СΠ— С На, — ОН, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

2п Полученные красители, содержащие водорастворимые группы, обычно обрабатывают солями многовалентных металлов, например

Ва++, Са++, Сп++, Ni++, Мп++ или А1+++, в присутствии тензидов при температуре 40—

25 95 С.

Красители, получаемые предлагаемым способом, окрашивают пластмассы, лаки и прядильные растворы вискозы в широкую гамму желтых, оранжевых, красных и коричневых

30 цветов с большим числом оттенков. Окраска

342357 устойчива к действию света и к мокрой обработке.

Пример 1. При комнатной температуре

115,5 ч. 4-аминобензол-N,N-бис- (2-цианэтил)сульфамида растворяют в 300 ч. воды и 110 ч. соляной кислоты (уд. вес 1,16). Через 30 мин раствор охлаждают льдом до 5 — 7 С, в течение 40 льин добавляют 200 ч. 2 к. азотнокислого натрия и перемешивают 30 мин. Продукт диазотирования частично выпадает в осадок.

75,5 ч. 2,3-оксинафтойной кислоты смешивают с 56 ч. натрового щелока (уд. вес 1,32) и 400 ч. воды при 40 С. Затем добавляют раствор 40 ч. соды в 400 ч. воды и охлаждают льдом до +10 С. Диазотирование протекает за 40 мин. Одновременно подают раствор

40 ч. соды в 150 ч. воды. Перемешивают

3 час, отжимают на нутче и взмучивают в

2000 ч. воды. Подкисляют 10 мл соляной кислоты (уд. вес 1,16) и перемешивают 2 час.

После отжимания, промывания до нейтральной реакции по конго и сушки получают порошок интенсивного желтовато-красного цвета, который служит ярко-красной, стойкой к миграции краской для поливинилхлоридной пленки.

П ример 2. Нагревают 124,8 ч. 2,3-оксинафтойная кислота-4-хлор-2,5-диметоксианилида с 26 ч. натрового щелока (уд. вес 1,32), разбавляют 1200 ч. воды, фильтруют и при

50 С, перемешивая, добавляют 72 ч. соляной кислоты (уд. вес 1,09). Диазотирование полученной суспензии протекает при 50 С в течение 20 — 30 мин, как в примере 1. Перемешивают еще 10 мин, отжимают и промывают до нейтральной реакции. После сушки получают красный порошок, дающий миграционноустойчивые интенсивные желтовато-красные красители для поливинилхлоридной пленки.

Пример 3. К раствору 7U ч. фенилметилпиразолона в 200 ч. воды и 200 ч. 2 и. натро1р вого щелока при 40 С добавляют 210 ч. 2 н. уксусной кислоты до рН 6. При этом компоненты реакции сочетания образуют тонкую суспензию. При перемешивании в течение

10,чин пропускают 127 ч. диазотированного

4-метокси-3-аминобензол-N,N -бис - (2 - цианэтил) -сульфамида. Получают интенсивный красновато-желтый пигмент, который легко вводится в поливинилхлоридную пленку.

Пример 4. После отжимания на нутче в конце процесса, описанного в примере 1, без просушки взмучивают в 1500 мл воды, устанавливают рН 6,5 и нагревают при перемешивании до 85 С. В течение 20 мин прибавляют

1800 лл 20 -ного раствора хлористого марганца. Нагревают 1 час до 95 С, отстаивают, промывают и просушивают при 60 С. Получают коричнево-фиолетовый мягкий порошок, который окрашивает поливинилхлорид в интенсивный синевато-красный цвет. зо

Аналогично получают пигменты, указанные в таблице.

342357

Оттенок

Диазосоставляющая

Азосоставляющая

Оранжевый

3-Хлор-2-толуидин

2,3 - Оксинафтоиная кислота

То же

»

»

>>

»

То же

Желтовато-оранжевый

Багряно-красный

То же

Красный

4-Хлор-2-толуидин

5-Хлор-2-толуидин

2-Анизидин

4-Хлоркрезидин

4-Хлор-2,5-диметоксианилин

2-Анизидин бис - (2-циан-этил)4-Хлоркрезидин

4-Хлор-2,5-диметоксианилин

4-Хлортолуидин

Красный

Синевато-красный

Багряно-красный бис - (2-циан-этил)2-Анизидин

4-Хлоркрезидин

4-Хлор-2,5-диметоксианилин

2-Анизидин

4-Хлоркрезидин

2,3-0ксинафтойная кислота

Красный

То же

Синевато-красный

Красный

Бордовый

Желтовато-красный цианэтилсульфоамид бис-(2 - цианэтил)Коричневый

2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота

2-Нафтол

2,3-0ксинафтойная кислота

Оранжевый

Синевато-красный

2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота

2-1-1афтол

2,3-0ксинафтойиая кислота

Коричневый

Оранжевый

То же

Коричневый

2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота

2-Нафтол

2,3-0ксинафтойная кислота

2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота

2-Нафтол

Ацетоуксусный о-анизидид

Желтовато-оранжевый

Рубиновый

Коричневый

Оранжевый

Зеленовато-желтый

Желтый

Красновато-желтый

Зеленовато-желтый

Ацетоуксусный о-толуидид

Фенилметилпиразолои

Ацетоуксусный о-анизидид

Ацетоуксусный о-толуидид

Фенилметилпиразолон

Ацетоуксусный о-анизидид

Желтый

Красновато-желтый

Желтый

4-Аминобензол-N,N-бис-(2 - циан - этил)сульфонамид

То же

>>

>>

>>

>>

3-Аминобензол-N N сульфон амид

То же

>>

2-Аминобензол-N,N сульфонамид

То же

>>

»

4-Аминобензол-N-2

То же

4-Аминобензол-N,N сульфамид

То же

3-Аминобензол - N,N-бис-(2 - цианэтил)сульфамид

То же

»

2-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид

То же

»

4-Аминобепзол-N.öèaíýòèëñóëüôàìèä

То же

4-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид

То же

3-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид

То же

2-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид

Предмет изо бр етени я

l. Способ получения азокрасителей путем сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей, с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы, в качестве азосоставляющей применяют 2-нафтол, или 2,3-оксинафтойную кис- 10 лоту, или 2,3-оксикарбазолкарбоновую кислоту, или анилид 2,3-оксинафтойной кислоты, или производные фенилпиразолона, или ацетоуксусный анилид, а в качестве диазосоставляющей — предварительно продиазотированный анилин, замещенный одной или двумя группами общей формулы.СН,— СН,— CN — SO,— N

Х где Х вЂ” — СНя — СНз — CN> или C> — Сз-алкил, причем азо- и диазосоставляющие могут иметь до трех следующих заместителей, одинаковых или различных, выбранных из группы, содержащей — Cl, — Вг, — CH3> — ОСНз, — NOn, — СГз, — СО(х)Нз, — NH — СΠ— СНз, -О . — SO.. H, — СООН, — ОН.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные красители, имеющие водорастворимые группы, обрабатывают солями многовалентных металлов, например Ва++, Са++, Св++, Ni++, Мп++ или Al+++, в присутствии тензидов при температуре 40 — 95 С.