Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений

Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

342360

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 08.X11,1969 (№ 1383953/23-4) М. Кл. С 09Ь 39/00

D 06р 1/00

Приоритет 12.XII.1968, № 18513;68, Швейцария

Комите по делам иэобретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.556.33(088.8) Опубликовано 14,Ч1.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 02 Ч111.1972

Автор изобретения

Иностранец

Арманд Руэш (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба АГ.» (Швейцария) Заявитель

КРАСИТЕЛЬ ДЛЯ МАТЕРИАЛОВ ИЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ вЂ” NHC0NH — R, 10

ОН

R, — N= N — R,— CONH — Rs

20

Изобретение относится к применению азосоединений в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений.

Известно применение для окрашивания материалов из высокомолекулярных органических соединений водонерастворимых азосоедннений общей формулы где R,— арил;

R — нафтил, в котором азо-, гидроксии амидогруппы находятся в положении 1,2,3;

Вз — арил.

Такие красители окрашивают материалы в цвета от желтого до красного, которые устойчивы к различным физико-механическим воздействиям.

С целью углубления тона окраски и расширения цветовой гаммы, предложено для окрашивания материалов йз высокомолекулярных органических соединений применять водонерастворимые азосоединения общей формулы

ОН

R, — N = N — R, — C0NH — R, — X— где R> ароматический остаток;

R> — нафталиновый остаток, в котором азо-, гидрокси- и — СО-группы находятся в положении 1, 2, 3;

R3 — арилен;

Х вЂ” прямая связь или группа — СО;

R4 — замещенные в соответствующем случае на алкил или арил карбамидогруппа, например бензоиламино-, формиламино-, алканоиламиногруппы, ацильный остаток, например алканоил-, бензоил-, карбалкоксиалкильные группы, если Х вЂ” прямая связь, и

R4 — алкил или арил, если Х вЂ” группа—

СО, 342360

Соединения формулы (1) получают, например, при конденсации галоидангидрида карбоновой кислоты общей формулы

ОН

R, — N= N — R,— СОНа1, где Hal — галоген, с амином H N — Ra — Х— NHC0NH — R4, где Кз, R4 и Х имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом. ,Полученные соединения окрашивают материалы из высокомолекулярных органических соединений в цвета от оранжевого до бордо и от красного до коричневого. Они устойчивы к различным физико-механическим воздействиямм.

П р и мер 1. Перемешивают 65 ч. стабилизированного поливинилхлорида, 35 ч. диоктилфталата и 0,2 ч. пигмента, вальцуют на двухвальном каландре в течение 7 мин при 140 С.

Получают лист коричневого цвета, окраска которого устойчива к миграции.

Для получения исходного пигмента 47,5 ч. красителя, получаемого при сочетании диазотированного в ледяной уксусной кислоте, соляной кислоте и нитрите натрия 2,4,5-трихлоранилина с 2,3-гидроксинафтойной кислотой, проводимом в смеси с 650 ч. о-дихлорбензола, 20 ч. тионилхлорида и 2 ч.,диметилформамида, нагревают 2 час, при размешивании до

135 145 С. После охлаждения образующегося раствора отфильтровывают хлорангидрид монокар,боновой кислоты, который промывают 400 ч. бензола и затем 200 ч. петролейного эфира, После сушки при 50 — 60 С в вакууме получают 39 ч. хлорангидрида кислоты в виде кристалличеокого порошка.

5,0 ч. полученного хлорангидрида размешивают в 450 ч. о-дихлорбензола и нагревают до

100 С. Добавив теплый раствор 2,4 ч. 4-аминофенил-1-биурета в 20 ч. диметилформамида, нагревают 12 час до 140 — 145 С, горячую смесь, фильтруют для отделения мелкокристаллического труднорастворимого пигмента, промывают его горячим о-дихлорбензолом до получения прозрачного фильтрата, затем промывают холодным метанолом и горячей во- дой. После сушки при 80 — 85 С в вакууме получают 4,4 ч. мягкого порошка, практически нерастворимого в обычных растворителях.

В таблице приведены компоненты, используемые для получения предлагаемых азопигментов. Каждого из компонентов берут по

1 моль.

Пример 2. В стержневой мельнице в течение 16 час размалывают 40 ч. нитроцеллюлозного лака, 2,375 ч. двуокиси титана и

0,125 ч. красителя, полученного в примере 1.

Образующийся лак наносят тонким слоем на алюминиевую фольгу. Лаковое покрытие коричневого цвета устойчиво к физико-механическим воздействиям. Пример 3. В месильной машине при

65 охлаждении измельчают смесь 25 ч. красителя из примера 1,25 ч. ацетилцеллюлозы (54,50/О связанной уксусной кислоты), 100 ч. хлористого натрия и 40 ч. диацетонового спирта до достижения требуемого размера частиц пигмента. Прибавив 25 ч. воды, месят до образования мелкозернистой массы, которую подают на нутч-фильтр, где хлористый натрий и диацетоновый спирт полностью вымывают водой. Сушат в вакуумном шкафу при 85 С и размалывают в молотковой мельни це.

К прядильной массе из ацетатного шелка, состоящей из 100 ч. ацетилцеллюлозы и 376 ч. ацетона, прибавляют 1,33 ч. полученного пигмента препарата и перемешивают 3 час. Волокна ацетил целлюлозы окрашиваются в коричневый цвет, который устойчив к внешним воздействиям. Пример 4. В стержневой мельнице в течение 24 час размалывают 0,25 ч, красителя из примера 1 с 40 ч. лака горячей сушки алкилмеламина, содержащего 50 /О твердого вещества и 4,75 ч. двуокиси титана. Полученный лак тонким слоем наносят на алюминиевую фольгу исушат 1 час при 120 С. Получают окрашенное в коричевый цвет лаковое покрытие, устойчивое к действию света.

Пример 5. В коллоидной мельнице размалывают 4,8 ч. красителя из примера 1, 4, 8 ч. натриевой соли 1,1 -динафтилметан - 2,2 дисульфоновой кислоты и 22,1 ч. воды до достижения требуемого размера частиц. Получают -15 /О-ную пигментную суспензию, которая окрашивает вискозную прядильную массу в коричневый цвет, устойчивый к внешним воздействия и.

Пример 6. Готовят красильную ванну, содержащую на 1000 ч. воды 15 ч. латексного сополимера из 85,8 ч. изобутилакрилата, 9,6 ч. акрилонитрила и 4,6 ч. акриловой кислоты, 15 ч. 70/О-ной эмульсии с ализариновым маслом модифицированного кислотой жира соевых бобов простого эфира метилолмеламиналлила, 50 ч. водорастворимого метилового эфира, содержащего на 1 моль мочевины не менее 2 моль формальдегида, 5 ч. получен:ной по примеру 5 пигментной суспензии и

20 ч. 10 -ной муравьиной кислоты.

Хлопчатобумажную ткань в сухом состоянии вводят при комнатной температуре в приготовленную красильную ванну, отжимают на плюсовке до остаточной влажности 65—

80 /О, в соответствующем случае под напряжением (клуппы или игольная рама), сушат и обрабатывают при 145 — 150 С в течение

5 мин.

Ткань окрашивается в коричневый цвет, краситель устойчив к внешним воздействиям, iH р и м е р 7. В месильной машине обра батывают при охлаждении смесь из 50 ч, красителя по примеру 1, 100 ч. сложного эфира гли|церина и гидрированной канифоли, 200 ч. хлористого натрия и 18 ч. диацетонового спита до получения желаемой степени измельче342360

Компоненты для получения моноазопигмента

Цвет листа из поливинилхлорида, окрашенного моноазопигментом

Диазосоединение

2,4.5-Трихлоранилин

Коричневый

2,5-Дихлоранилин

То же

Оранжевый

Красный

Красный

Красный

Оранжевый

То же

Коричневый

Коричневый

Краснооранжевый

Красный

Коричневый

2,5-Дихлоранилин

То же

Оранжевый

Красный

Красный

Бордо

Оранжевый

Красный

То же

Красный

Красный

Краснооранжевый

Краснооранжевый

Красный

Красный

Красный с синим оттенком

Коричневый

Красный с синим оттенком

Красный

Коричневыи

Красный

Оранжевый

Красный с синим оттенком

Красный кислоКрасный с синим оттенком

Красный кислоТо же

Оранжевый

Красный

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2-Нитро-4-хлоранилин

2-Нитро-4-трифторметиланилин

3-Амино - 4 - хлорбензойная кислота-2 -хлор-5 -трифторметиланилид

3-Амино-4-хлорбензойная кислота3 -трифторметиланилид

2-Нитро-4-трифторметиланили

3-Амино-4-хлорбензойная кислота

2 -хлор-5- -трифторметиланилид

2-Метокси-4-нитр оанилин

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2,5-Дихлоранилин

2,4,5-Трихлоранилин

3-Амино-4-хлорбензойная- кислота

2 -метил-3 -хлоранилид

3-Амино - 4 - хлорбензойиая кислота-3 -карбометоксиаиилид

3-Амино - 4 - метилбензойная кислота - 3 - трифторметиланилид

3-Амино - 4,6 - дихлорбензойная кислота-2,4 - дихлоранилид

2,5-Дихлоранилин

З-Амино-4,6 — дихлорбензойная кислота-2,4 -дихлоранилид

3-Амино-4-метоксибензоййая кислолота-3 -трифторметиланилид

3-Амино-4-метилбензойная кислота3 -трифторметиланилид

2,5-Дихлоранилин

2-Нитро-4-трифторметиланилин

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2-Метокси-4-нитроанилин

3-Амино-4-метилбензойная та-3 -трифторметиланилид

3-Амино-4-метоксибепзойная та-3 -трифторметиланилид

3-Амино-4-хлорбензойная кислота3 -трифторметиланилид

2-Нитро-4-трифторметиланилин

3-Амино-4-хлорбензойная кислота3 -трифторметиланилид

Нафтойная кислота — компонент сочетания

2,3 - .Гидроксинафтойная кислота

То же

6-Бром-2,3 - гидроксинафтойная кислота

То же

2,3-Гидроксинафтойная кислота

То же

6-Метокси-2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

То же

Амин для конденсации с хлорангидридом кислоты

4-Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет

То же

4-Аминофенил - 1 - биурет

То же

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет

4-Аминофенил-1-биурет

9\

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил-1-биурет

4-Аминофенил-1-биурет

N- (4-Аминофенил) - N -фенилбиурет

N-(4-Амино - 2,5 - диметилфенил) - N - фенилбиурет

N - (4 - Аминофенил) - N фенилбиурет

1- (4 -Амино) - фенилкарбанил-2-бензоилгидразин

То же

1- (4 -Амино) - фенилкарбамил-2-бинзоилгидразин

1-(4 -Амино-2,5 - диметилфенилкарбамил) - 2 - бензоилгидразин

То же

1- (4 - Аминофенилкарбамил)-2-бензоилгидразин

То же

1-(4 - Амино - 2, 5 - диметилфенилкарбамил) - 2 бензоилгидразин у-(4-Аминофенил) - аллофеноэтиловый сложный эфир

N- (4-Амино-3-хлор-6-метоксифенил) - N - мочевина уксусном етилового сложного эфира

То же

N-(3-Хлор - 4 - амино - бметоксифенил) - ЬГ - бензоилмочевина

N-(3-Амино - 4 - метилфенил) - N - бензоилмочевина

N- (4-Аминофенил) - N бензоилмочевина

То же

N-(4-Аминофенил) - N -4 хлорбензоилмочевина

N-(4 - Аминофенил) - N бензоилмочевина (4 - Аминобензоил)

N - (4 - хлорфенил) - мочевина

N - (4 - Аминофенил) - N ацетилмочевина

342360

Компоненты для получения моноазопигмеита

Цвет листа из поливинилхлорида, окрашенного моноазопигментом

Диазосоединение

° N - (4 - Аминофенил)

N -метилбиурет

1- (4 - Лминофнил) - карбамил-2-формилгидразин

1 - (4 - Лминофенил) карбамил-2-ацетилгидразин

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил-1-биурет

N - (4 - Лминофенил) - N а-нафтилбиурет

N - (4 - Аминофенил)

N -бензоилмочевина

N - (4 - Лмино - 25 - диметилфенил) - N - бензоилмочевина

То же

Красный

Оранжевый

Красный

Красный.. 2,5-Дихлоранилин

2,5-Дихлоранилин

То же

Краснооранжевый

Красный

Коричневый

Бордо

Коричевый (4 - Лмино - 25 - диметилфенил) - N - бензоилмочевина

N - (4-Лмино -2,5-дихлорфенил) - N - бензоилмочевина

N - (4 - Аминофенил) - N бензоилмочевина

1 - (4 - Амино - 2, 5 - диметилфенил) - карбамил - 2бепзоилгидразин

1 - (3 - Амино - 4 - метилфенил) - карбамид - 2 (2", 5" - дихлор) - бензоилгидразин

1 - (4 - Амипофенил) - карбамил-2-(4" - метилбензоил)гидр азин

1 - (4 - AMmo - 2 - метокси-6 - хлор) - фенилкарбамил 2 - (4"-метоксибензоил)гидр азин

1 - (4 - Аминофенил) - карбамил - 2 - (3", 4" - дихлорбензоил) - гидразин

1 - (4 - Аминофенил)-карбамил - 2 - (2", 4" - дихлорбензоил) - гидразин

1 - (3 - Амино - 4 - метилфенил) - карбамил - 2 (2", 5" - дихлорбензоил) гидразин

1 - (3 - Аминофенил) карбамил - 2 - бензоилгидразин (4 - Аминофенил) карбамил - 2 - (4" - метилбензоил) - гидразин

1 - (4 - Аминофенил)-карбамил - 2 - бензоилгидразин

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет

1 - (4 - Амииофенил)-карбамил - 2 - (4" - метилбензоил) - гидразин

То же

Красный

Коричневый

Красный

То же

Оранжевый

Красный

То же

Красный

Красный с синим оттенком

Красный

Оранжевый

То же

Оранжевый

То же

Красный

Оранжевый

Оранжевый

Яркокрасный

Яркокрасный

Яркокрасный

1 - (4 - Амино - 2, 5 диметилфенил) - карбамил-2бензоилгидразин

3-Амино-4-хлорбензойная кислота

2 -хлор-5 -трифторметилаиилид

То же

2-Нитро-4-трифторметиланилин

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2-Бензилсульфон-5-трифторметиланилин

То же

3-Амико-4-метилфениловый сложный эфир бензойной кислоты

3-Амино-4-метилбензойная кислота

4 -хлорфениловый сложный эфир

То же

Нафтойная кислота — компонент сочетания

2,3-Гпдроксипафтойная кислота

То же

6-Нитро-2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3-Гидроксинафтойпая кислота

То же б-Бр о»-2,3- гидр окси нафтойная кислота б-Метокси - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

6-Нитро - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

6-Бром - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

6 - Нитро - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

6 - Бром - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

То же

Амин для конденсации с хлоран:идридом кислогы

342360

10

Составитель Т. Калинина

Редактор T. Шарганова Техред E. Борисова Корректор T. Бабакина

Заказ 2045/17 Изд. Мю 877 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, .пр. Сапу нова, 2 ния пигмента. Хлористый натрий и,диацетоновый спирт вымывают из месильной массы водой, нагретой до 80 С. Месильная масса не разрушается. Свободный от соли и растворителя продукт высушивают паром и по охлаждении распыляют.

Препарат можно использовать для крашения лаков. Для этого его растирают с толуолом до образования густотертой пасты, которую перемешивают с лаком.

Предмет изобретения

Применение водонерастворимых азосоединений общей формулы

ОН

R, — N= N — К,— CONH — R, — Х— — NHCONH — R,, где К,— ароматический остаток;

R> — нафталиновый остаток, в котором азо-, ги дрокси- и — СО-группы нахо,дятся в положении 1,2,3;

R3 — арилен;

Х вЂ” прямая связь или группа — СО;

R4 — замещенные в соответствующем случае алкильным или арильным остатком карбамидогруппа, ациламиногруппа, например бензоиламино-, формиламино-, алканоиламиногруппы; ацильный остаток, например алканоил-, бензоил-, карбалкоксиалкильные группы, если Х вЂ” прямая связь, и R4 — алкил или арил, если Х вЂ” группа — СО, в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений.