Способ получения n-диалкиламиноимидов дикарбоновых кислот

Способ получения n-диалкиламиноимидов дикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

342858

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Х.1969 (№ 1372346/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.VI.1972. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 26.XI.1973

М. Кл. С 07d 27/18

Государственны!й комитет

Совета Министров СССР па делам изооретений и открытий

УДК 547.46 054 (088.8) Авторы изобретения

Г. С. Гольдин, К. О. Авербах и Б. В. Безбородов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-ДИАЛ КИЛАМИ НОИМИДОВ ДИ КАРБО НОВЫХ КИСЛОТ

II

HC — C (! N — В

HC-Ñ

ll

ll

HC-С 3 1 -1

HC-C В !!

0 0

К !! !!

N — NHCCH = СНС вЂ” OH, R

30 представлены в табл. 1. где R — алкил.

Изобретение относится к области получения новых N-замещенных .имидов дикарбоновых кислот, в частности N-диалкиламиноимидов дикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве физиологически активных соединений.

Известен способ получения N-замещенных имидов дикарбоновых кислот общей формулы где R — алкил, состоящий в том, что Л-4-тетрагидрофталимид подвергают дегидроц иклизации при температуре 200 — 500 С.

N-замещенные имиды дикарбоновой кисло. ты представляют собой малоактивные соединения.

С целью получения соединений с улучшенными свойствами предлагается способ получен ия новых соединений — N-диалкиламиноимидов общей формулы

Способ состоит в том, что диалкилгидразин подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом при температуре 0 — 10 С с последующей дегидроциклизацией полученной при этом диалкилгидразидокислоты в среде инертного газа при температуре 80 — 120 С и выделением целевого продукта известным приемом.

Образование N-диалкиламиноимидов ма10 леиновой кислоты проходит в две стадии.

Вначале при взаимодействии диалкилгидразинов с малеиновым ангидридом образуется диалкилгидразидомалеиновая кислота. Это соединение представляет собой кристалличе15 ское вещество белого цвета, растворимое в ацетоне, метаноле, воде. Полученные диалкилгидразидокислоты охарактеризованы данными элементарного состава и ИК-спектрами, В ИК-спектрах наблюдаются полосы по20 глощения валентных колебаний групп: 0

С=О(=1720 см — ) С ОН(2500 см — ), NH (3200 — 3300 см — ), двойной связи C= С (— 3040 — 3070 см — ) . Свойства синтезированных соединений формулы

342858

Таблица 1

Найдено, %

Вычислено, %

Температура плавления, С

Брутто формула

118 — 120

85 — 86

65 66

45,44

51,45

59,65

6,32

7,46

9,32

17,71

14,60

11,80

С,Н1ОО.,К, С Н 4О N

С„Н„О,N

45,22

51,60

59,50

6,32

7,62

9,09

17;64

15,05

11,57

СН= СН

О=С С=О

3б

В- N-В

СН=СК

О=С c=O

I

 — N-R

10 приведены в табл. 2.

Таблица 2

Вычислено, о, Найдено, о, Температура плавления, С

Брутто формула

СеНаОаИа

СаН„О,N, С,.Н„О,N, 64,73

57,14

64,73

8,93

7,14

8,93

19,37

15,92

12,64

12,50

16,60

12,50

СН3

С,Н, с,н, 51, 4

56,95

64,51

5,84

7,19

8,92

74

При последующей дегидроциклизации полученных диалкилгидразидомалеиновых кислот образуются N-диалкиламиноимиды этих кислот

О: р, II -НяО

N-ЪНССН= СНС- ОН

Полученные соединения — кристаллические вещества желтого цвета, хорошо растворимые в серном эфире, ацетоне и в воде. Ониохарактеризованы данными элементарного состава

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают раствор 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида в 40 мл бензола. Раствор диметилгидразина 6 г (0,1 моль) в

30 мл бензола прикапывают в колбу при температуре 5 — 8 С с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10 С. Во время прикапывания диметилгидразина выпадает белый осадок. Реакцию проводят в течение

4 час при 8 — 10 С, После окончания реакции осадок отфильтровывают и промывают серным эфиром. После перекристаллизации из метанола выделяют 9 г (выход 58%) белого кристаллического продукта с т. пл. 118—

120 С, который соответствует диметилмоногидразиду малеиновой кислоты.

Пример 2. Дегидроциклизацию 10 г (0,06 моль) диметилмоногидразида малеиновой кислоты проводят в атмосфере азота под вакуумом (10 мм рт. ст.) при температуре

80 — 100 С в течение 4 — 5 час, В результате реакции и перекристаллизации из ацетона выделяют 1,6 г (выход 18%) кристаллического продукта желтого цвета с т. пл. 74—

75 С, который соответствует N-диметиламиноимиду малеиновой кислоты. и ИК-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения валентных колебаний группы С = О (1720 см — >), двойной связи С = С (3040 †30 см- ), отсутствуют колебания

NH-групп (3200 †33 см — I). Свойства полученных соединений общей формулы

Пример 3. При проведении дегидроциклизации 10 г (0,06 моль) диметилмоногидразида малеиновой кислоты в атмосфере азота при температуре 100 С (10 мм рт. ст.) в тече,ние 10 час выделяют 1,9 г (выход 22%) N-диметиламиноимида малеиновой кислоты.

П р.и м е р 4. Дегидратацию 5 г (0,03 моль) диметилмоногидразида проводят в атмосфере азота при температуре 120 С (10 мм рт. ст.) в течение 4 — 5 час. Получают 1 г (выход

23%) N-диметиламиноимида малеиновой кислоты.

Пример 5. При проведении дегидратации 5 г (0,03 моль) диметилмоногидразида малеиновой кислоты в атмосфере азота при температуре 120 С (10 мм рт. ст.) в течение

10 час получают 1,05 г (выход 24%) — диметиламиноимида малеиновой кислоты.

Пример 6. 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида в 40 мл бензола загружают в реакционную колбу и прикапывают раствор

8,8 г (0,1 моль) диэтилгидразина в 30 мл бензола. Условия проведения реакции аналогичны примеру 1. После перекристаллизации из

40 метанола выделено 11,5 г (выход 62%) белого кристаллического продукта с т. пл. 85—

342858

Предмет изобретения

0

Il

НС вЂ” С R и

Составитель Т. Калинина

Техред Л. Богданова

Корректоры: Т. Гревцова н А. Степанова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3700/12 Изд. Ке 1862 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

86 С, который соответствует диэтпл поногидразиду малспцовой кислоты.

Пример 7. Дегидроциклизацию 5 г (0,027 моль) диэтилмоногидразида малеиновой кислоты проводят в условиях, аналогичных примеру 2. Выделено 1 г (выход 22%) кристаллического продукта жслтого цвета с т. пл. 44 — 45 С, который соответствует N-диэтиламиноимиду малеиновой кислоты.

Пример 8. 2 г (0,02 моль) малеинового ангидрида в 10 мл бензола загружают в реакционную колбу и прикапывают раствор

2,88 г (0,02 моль) дибутилгидразина в 10—

15 мл бензола. Условия проведения реакции аналогичны примеру 1. После перекристаллизации из ацетона получено 3 г (выход 41%) белого кристаллического продукта с т. пл.

65 — 66 С, который соответствует дибутилмоногидразиду малеиновой кислоты.

Пример 9. Дегидроцикл изацию 4,8 г (0,02 моль) дибутилмоногидразида малеиновой кислоты проводят при температуре 70 С (5 — 10 мм рт. ст.) в токе азота в течение

5 час. Выделено 1,4 г (выход 30%) аморфного продукта желтого цвета, который соотве1 ствует N-дибутиламиноимиду малеиновой кислоты.

Способ получения N-диалкиламиноимидов дикарбоновых кислот общей формулы где R — алкил, отличающийся тем, что диалкилгидразин подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом прп температуре 0—

20 10 С с последующей дегидроциклизацией полученной при этом диалкилгидразидокислоты в среде инертного газа при температуре 80—

120 С и выделением целевого продукта известным приемом.