Способ получения дяс-3,4-диоксисульфоланов
Иллюстрации
Реферат
34286! Я И
С0 -А Ь Ц
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено .24.Х!.1969 (№ 138 0724/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22Х!.1972. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 1.IX.1972
М. Кл. С 0 63/90
Комитет оо делам изобретеиий и открытий ори Сосете Мииистров
СССР
УДК 547.279.53.07(088,8) Авторы изобретения
Г. П. Гладышев, Г. А. Толстиков и Н. Н. Новицкая
Институт химии Башкирского филиала АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-3,4-ДИОКСИСУЛЪФОЛАНОВ
1 1
HOCH — CH2SO,CНК вЂ” СНОН, Изобретение относится к способу получения диоксисульфоланов, а именно к способу получения иис-3,4-диоксисульфоланов, которые являются ценными исходными для синтеза поликонденсационных полимеров, в частности полиуретанов, имеющих высокое значение диэлектрической проницаемости.
Предложенный способ является новым и полезным. Он позволяет получать новые иис-3,4диоксисульфоланы общей формулы где R может быть атомом водорода или алкильным радикалом.
Способ осуществляют путем взаимодействия соответствующих производным сульфолена-3 с 6%-ным раствором перекиси водорода в третичном бутаноле и в присутствии катализатора — осмиевой кислоты. Причем соотношение сульфолена-3 к перекиси водорода поддерживают в пределах 1:3.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 15 г (0,125моль), сульфолена-3 (2,5-дигидротиофен-1,1-диоксид) в 60 мл СНС1з. При температуре 20 С прибавляют 1,5 мл насыщенного раствора осмиевой кислоты в трет-бутиловом спирте (катализатор), затем при этой же температуре прибав2 ляют по каплям за 1 час 200 мл 6%-ного раствора Н Оз »в трет-бутиловом спирте.
По окончании прибавления содержимое колбы оставляют на ночь, после чего прибавляют насыщенныи водный раствор
FeSO4.9Н2О. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат испаряют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из спирта.
Получают 11 г (79 о от теоретического) иис-3,4-диоксисульфолана, т. пл. 133 — 135 С
Вычислено, %: С 31,57; Н 5,29; S 21,06.
C
Найдено, %: С 31,74; Н 5,42; S 21,30.
ИК-спектр, v см — . 3400 (ОН), 1310, 1296, 1258, 1132 (SOg)
Пример 2. В условиях предыдущего примера к раствору 33 г (0,25 моль) 2-метилсульфолена-3 (2-метил-2,5-дигидротифен-1,1-диоксид) в 120 мл 6%-ного раствора Н90» в трет20 бутиловом спирте прибавляют 1 мл катализатора, перемешивают при 20 С 1 час, затем прибавляют еще 2 мл катализатора. После этого за 1 — 1,5 час прибавляют 300 мл 6%-ного раствора НзО, в трет-бутиловом спирте. Содер25 жимое колбы оставляют на ночь, обрабатывают аналогично описанному в примере 1.
Получают 32,8 г (80% от теоретического) т(ис-3,4-диокси-2-метилсульфолан; т. пл. 132—
133 С.
30 Вычислено, %: С 36,10; Н 6,07; S 19,26.
С Н о$0 .
Найдено, о/о. .С 36,50; Н 6,00; S 19,50.
ИК-спектр, v см — . 3412, 3374 (OH), 1300, 1284, 1122, 1105, 1090 ($0з).
Предмет изобретения
Способ получения цис-3,4-диоксисульфоланов общей формулы
I I
HOCH — СН,SO CHR — СНОН, 342861 где R — атом водорода или алкил, отличаюи1ийся тем, что соответствующие производные сульфолена-3 подвергают взаимодействию с
6 -ным раствором перекиси водорода в третичном бутаноле при соотношении производного сульфолена-3 к перекиси водорода, равном 1:3, в присутствии осмиевой кислоты в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами.
Составитель А, Платошкии
Редактор Л. Герасимова Техред 3. Тараненко Корректор А, Васильева
Заказ 2594/!2 Изд. Мз 1139 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2