Способ получения аллилового спирта

Способ получения аллилового спирта

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

345II9

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CGIOS C068TOIIll3

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 07с 33!02

Заявлено 15Л 1!.1967 (№ 1172811 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет 15Х11.1966, ¹ P-115620, ПНР

Опубликовано 14Х!!.1972. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 9Х!!!.1972

Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете тлинистров

СССР

УДК 547.361.07(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Януш Бересь, Герард Бекеж, Яцек Хетпер и Генрих Цешииски (Польская Народная Республика) Заявитель ъ а!1«:тт- « -"- ) т- -- 1- Г и

ДаД h I (!т" l i""-" (Я

Е. " .!. ).2

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к области получения спиртов.

Известен способ получения аллилового спирта путем восстановления чистого акролеина при температуре 400 С в присутствии катализатора, например окиси магния, с помощью алкоголя при избытке последнего

5 — 10 мо гь на 1 моль чистого акролеина.

Однако способ требует специальной дорогостоящей подготовки акролеина, включающий

его укрепление с 2,5 — 6 до 80% с последующей ректификацией и экстрактивной перегонкой, что сопровождается большими потерямп акролеина, обусловленнымп его низкой стабильностью, короткий срок действия катализатора, вследствие образования полимеров на его поверхности и большой избыток алкоголя как восстанавливающего агента.

По предложенному способу получения аллилового спирта пропилеи и кислород в смеси с азотом и водяным паром пропускают при нагревании через зону кат алитического окисления и полученную при этом реакционную массу, содержащую акролеин, непосредственно направляют в зону каталитического восстановления.

В зоне каталитического окисления в присутствии катализаторов окисления, например молибдена, висмута, олова, сурьмы, меди в виде окисей на носителе, происходит окисление пропилена в акролеин при 400 †5 С.

Последний без предварительного выделения в смеси с газами подают в зону восстановления, где в присутствии катализаторов восстановленпя, например окиси магния, его восстанавливают в аллиловый спирт 97% ным этанолом, поступающим в зону восстановлен я под давлением при температуре 400 С.

Далее аллиловый спирт выделяют обычными

10 методами с возвращением в цикл непрореагировавших исходHbIx и побочных продуктов реакции, 3а счет исключения потерь акролеиIIa при его укреплении и перегонке выход аллилового спирта повышается íà 20% по

15 сравнению с известным. Разбавление реагирующих компонентов азотом и водяным паром снижает количество 97%-ного этанола, как восстанавливающего агента, и повышает конверсию акроленна до 80%, по сравнению

2п с известным, где она составляет 50%, а также продлевает срок годности катализатора окиси магния до 100 час, который в известном способе составляет 12 — 18 час.

Пример 1. Синтез — газ, содержащий

25 82,7 on. % пропилена и 16,13 об. % кислорода, пропускают со скоростью 93 л "час через систему, состоящую из двух последовательно включенных реакторов, из которых первый, выдерживаемый при температуре 430 С, соз0 держит 80 г молибденвисмутового катализа345119

3 тора. Одновременно во второй реактор, включающий карбонат магния в форме таблеток, обожженных при 800 С, вводят 97 -ный этиловый спирт со скоростью 78,5 г в 1 час при температуре 400 С. Паро-газовую смесь, выходящую из второго реактора, пропускают через раздельные сепаратор и аппарат для вымораживания. Получают в течение 1 час

78,50 л газообразных продуктов, содержащих

88,53О/о пропилена, и 103 г жидких продуктов, содержащих 4,8 вес. /о аллилового спирта;

2,7 вес. /о акролеина и 2,0 вес. н. пропилового спирта. Остаток составляет воду. Выходы, отнесенные к 1 т пропилена, составляют: аллиловый спирт 0,345 т; акролеин

0,149 т; н. пропанол 0,144 т. Оставшееся количество пропилена реагирует далее с образованием других соединений, преимущественно альдегида и продуктов полного окисления.

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, в первый реактор, содержащий 400 г многокомпонентного катализатора и выдерживаемый при 400 С, подают 48 л газовой смеси, содержащей 85,9 об. о/о пропилена и

13,6 об. % кислорода, а во второй реактор

Г

Й8-,7 учают 40,44 л газа, в состав " которого .;входит 92,16 /о пропилеи а, и

52,5 г.жидкости следующего состава, вес. /о. аллиловый- спирт- М,; акролеин 0,9, пропионовый альдегид 0;7 и . пропанол 2,3.

Выходы, отнесе е к 1 т прореагировавшего пропилена, составляют: аллиловый спирт

0,249 т; н. пропанол 0,160 т, акролеин 0,062 т и пропионовый альдегид 0,049 т.

Пример 3. В условиях, аналогичных предыдущим примерам, в первый реактор, включающий 80 г катализатора, выдерживаемый при температуре 360 С, подают 99 л газа следующего состава, об. oi . пропилеи 83,34; кислород 14,40. Во второй реактор идет

32,47 г этанола. После разделения продуктов реакции получают 87,95 л 89,72 О/о-ного пропилена и 51,4 г жидких продуктов следующего состава, вес. /о аллиловый спирт 5Д; акролеин 2,0; н. пропанол 2,5. Выходы, отнесенные к 1 т прореагировавшего пропилена, составляют: аллиловый спирт 0,250 т; н. пропанол 0,200 т и акролеин 0,096 т.

Пример 4. В реактор с двумя зонами, из которых верхняя содержит 40 г многокомпонентного катализатора, выдерживается при

510 С, а нижняя — 55 г магниевого катализатора при температуре 400 С, пропускают сверху воду со скоростью 3 — 6 г/час и газ, включающий пропилена 17,86 об. /о, кислорода 17,16 об. /о и азота 64,98 об. /о со скоростью 258 л час. Одновременно во вторую зону реактора подают сверху 97 о/о -ный этиловый спирт со скоростью 6,3 г, час. Парогазовая смесь, выходящая из реактора, разделяется сепаратором и вымораживающим устройством.

В течение 1 час получают 21,3 л газа, содержащего, /о, пропплен 10,5; кислород 0,2 и жидкие продукты.

4

Выходы, отнесенные к 1 т прореагировавшего пропилена составляют: аллиловый спирт

0,185 т, акролеин 0,395 т пропионовый альдегид 0,46 т и н. пропанол 0,002 т.

П р и и е р 5. В условиях, аналогичных предыдущим примерам, через первый реактор, содержащий 40 г многокомпонентного катализатора и выдерживаемый при

480 С, пропускают 25 л газа, содержащего

17,86 об. /о прон лена, 17,16 об. /о кислорода, 64,98 об. /о азота и 3,6 г воды. Во второй реактор, расположенный непосредственно после первого, включающий 552 катализатора в виде окиси магния и выдерживаемый при

410 С пропускают продукты реакции, выходящие из первого реактора и 97О/о-ный этиловый алкоголь со скоростью 6 г/час. Вымороженные из паро-газовой смеси в абсорбционной системе продукты, в пересчете на 1 т прореагировавшего пропилена, имеют следующий количественный состав: аллиловый спирт

0,214 т; акролеин 0,311 т; пропионовый альдегид 0,078 т и н, пропанол 0,043 т.

Пример 6. Через первый реактор, содержащий 40 г многокомпонентного катализатора и выдерживаемый при 470 С, пропускают 25 л газа, содержащего 17,86 об. /о пропилена, 17,6 об. /о кислорода и 64,98 об. /о азота. Одновременно в перегреватель, находящийся над катализатором, подают 3,6 г воды, Во второй реактор, содержащий 55 г катализатора в виде окиси магния, при температуре 400 С подводят газовую смесь, выходящую непосредственно из первого реактора и при 400 С подают 97 /о-ный этанол со скоростью 28,7 г!час. После пропускания парогазовой смеси через абсорбционную систему из нее вымораживаются продукты, имеющие следующий количественный состав в пересчете на 1 т прореагировавшего пропилена; аллиловый спирт 0,426 т, акролеин — 0,119 т, пропионовый спирт 0,072 т, н. пропиловый спирт 0,111 т.

Предмет изобретения

1. Способ получения аллилового спирта каталитическим восстановлением акролеина при повышенной температуре и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, увеличения конверсии и срока действия каталиазтора, пропилен и кислород в смеси с азотом и водяным паром пропускают через зону каталитического окисления и полученную при этом реакционную массу, содержащую акролеин, непосредственно направляют в зону каталитического восстановления.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что непрореагировавшие исходные и побочные продукты после выделения целевого продукта направляют в начало процесса.