Способ получения алкил-б-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля

Способ получения алкил-б-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

с ! F

345I24

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №,Ч. Кл. С 07с 43/12

Заявлено 04.XI.1968 (№ 1282337/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.V11.1972. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания ЗОХ1II.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.27.07(088.8) Авторы изобретения

Б. Ф. Пишнамаззаде и H. H. Набиев

Заявитель

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ АЛ КИЛ-6-ХЛОРБУТИЛОВЫХ

ЭФИРОВ МЕТИЛЕНГЛИКОЛЯ

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для органического синтеза, в химии полимеров, а также в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения алкил-6-хлорбутиловых эфиров путем взаимодействия тетрагидрофурана с галогенорганическими соединениями (галогенуглеводородами) в присутствии катализатора типа Фриделя — Крафтса при

25 — 20 С. Целевой продукт выделя1от известными приемами.

Использование в качестве галогенорганического соединения галоидалкиловых эфиров позволяет получить новые, не описанные в литературе соединения.

Наличие в синтезированных соединениях метилендиоксигруппы и атома хлора в 6-положении от кислородного атома сообщает алкил-6-хлорбутиловым эфирам высокую физиологическую активность.

Предлагаемый способ заключается в том, что а-хлорметилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с тетрагидрофураном сначала при комнатной температуре, а затем при нагревании не выше 70 С в присутствии безводного хлористого цинка. Целевой продукт выделяют известными приемами. Строение полученных соединений было подтверждено по щелочному методу взаимодействием а-хлорметил-6-хлорбутилового эфира со спиртами. Получены соответствующие алкил-6хлорбутпловые эфиры метилепгликоля. По предлагаемому способу получены также

6,6 -дихлорбутиловые н дпалкиловые эфиры метпленгликоля.

Пример. В колбу, снабженную механиче10 ской мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальцпевой трубкой, помещают 36,06 г (0,5 люль) тетрагидрофурана и

8% безводного хлористого цинка на общий реакционный компонент и к ним по каплям при

15 комнатной температуре прибавляют 54,28 г (0,5 люль) а-хлорметнл-H-пропилового эфира при перемешиванип в течение 30 кпи, после чего перемешиванне продолжают 5 час при

60 — 70 С. Затем в реакционную массу (жид20 кость темно-коричневого цвета) добавляют

150 .ил серного эфира, промывают насыщенным раствором КаНСОа, обрабатывают водой, высушивают безводным СаС1з и фракционируют.

25 При этом выделены и охарактеризованы следующие соединения: н-Дипропиловый эфир метиленглпколя

ОС,Н, СН, 30 ОС Нт

345

Найдено

Вычислено, %

Температура кипения, С/мм го

120 =г о к

° О в1

Формула

С Н

С.Р

z в. о

Ж г в

Kl x

Соединение

1 ,г, о (О

Х3

Н Cl

CI ОСН, сн

",О (Снг),CI

Сгн1зогс! 47,22 8,58

38,06

23,23

67 — 68/10

8,39 22,77

47,12

1,0335

1,4275 37,94

32,7

/ О сг 5 сн, -о (сн )„с!

С Н1ьогCI 50,45 9,07

9,10 20,85

1,4280 42,63

42, 67

78 — 79/10

21,27

50,20

1,0060

33,6 осн, сн 0 (сн ),с!

С,Н„ОгС! 53,18 9,48

1,4310 47,41

19,62

9,28 19,99

47,29

53,30

0,9896

32,1

70 — 72/1

;ос,н, сн о (сн ),с!

С,Н1,0гCI 55,52 9,85

18,20

9,70 17,85

1,4335 52,13

51,92

0,9707

83 — 84/1

34,0

55,12

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Текред Л. Богданова

Корректор T. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2595/2 Изд. № 1145 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушскзя наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 выход 12 г (36,3%), т. кип. 140 — 141 С, п2

1,3945, d 4o 0,8426, Найдено: МКп 37,57. Вычислено: MRz) 37,81.

Найдено, %: С 63,59; Н 12,16.

С,Н„О,.

Вычислено, %: С 63,52; Н 12,19. н-Пропил-б-хлор бутиловый эфир метиленОС,Н, гликоля СН2, выход 29 г (32,1%), О (СНг)4 С1 т. кип. 70 — 72 C/1 мм рт. ст. про 1,4310, с!24

0,9896, Найдено: МКп 47,41.

Вычислено: MRz 47,29. 15

Найдено, %: С 53,30; Н 9,28; Cl 19,99.

С8Нтт02С1.

Вычислено, %: С 53,18; Н 9,48; Cl 19,62..Способ получения алкил-б-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля, отличающиася тем, что а-хлорметилалкиловые эфиры подвергают

124

6,6 -Дихлорбутиловый эфир метиленгликоля

0(СН,), С1 сн, О(СН,), С1 выход 17 г (29,6%), т. кип. 101 — 102 С/2 мм рт. ст., n2o 1,4535, d4о 1,0716.

Найдено MRp 56,88. Вычислено: МКр 56,78.

Найдено, %: С 47,03; Н 7,98; Сl 31,02.

С9Н1802С12.

Вычислено, %: С 47,17; Н 7,98; С 30,94.

Аналогично синтезированы метил-6-хлорбутиловый эфир метиленгликоля, этил-б-хлорбутиловый эфир метиленгли кол я и н-бутил-бхлорбутиловый эфир метиленгликоля. Константы синтезированных алкил-6-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля приведены в таблице. взаимодействию с тетрагидрофураном при нагревании не выше 70 С в присутствии безводного хлористого цинка с последующим выделением целевого продукта известными приемами.