Способ получения диаминопроизводных ароматических кислот
Патент 345139
Авторы
Классы МПК
Способ получения диаминопроизводных ароматических кислот
Иллюстрации
Реферат
345I39
О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
С01ов 0058TGKHL
Соцналистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 02.V11,1970 (№ 1452096/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.Vll.1972. Бголлетснь № 22
Дата опубликования описания 14.VI I I.1972
Ы. Кл. С 07с 85/1.0
Ко1иитет по делам иаобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 547.582,6.07(088.8) "
Авторы изобретешгя
P. Н. Гурский, Г. К. Опарина, P. В. Истратова, Л. Х. Фрейдлин, Е. Ф. Литвин, М. Н. Чернобровкина и Л. В. Радько
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИА1ЧИ НОПРОИЗВОДНЫХ
АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дпаминопроизводных ароматических кислот, представляющих большой интерес как сырье для синтеза термостойких полимеров.
Известный способ получения ароматических аминокислот каталитическим гидрированием соответствующих нитросоединений заключается в том, что суспензию гг нитробензойной кислоты гидрируют до соответствующей аминокислоты в присутствии Pt или Pd, нанесенных на уголь, кизельгур или BaSO<, при нагревании и давлении водорода 200 — 700 ль11 рт. ст.
Он не позволяет получать диаминопроизводные ароматических кислот с хорошим выходом, так как проведение процесса гидрирования динитропроизводных ароматических кислот, особенно имеющих нитрогруппы в о- и Ilположениях по отношению к карбокспльпой группе, при повышенной температуре способствует разложению целевого продукта, а выделение конечного продукта из горячего раствора кристаллизацией его при охлаждении или испарением растворителя прп высоких температурах (100 — 300 С) способствует дскарбоксилированию и осмолению его. Все это приводит к резкому снижению выхода целевого продукта.
Предлагается способ получения диаминопроизводных ароматических кислот, например
2,4-диаминобензойной и 4,6-диампноизофталевой кислот, каталитпческим гидрированием водных растворов аммонийных солей динитропроизводных ароматических кислот в присут5 ствии катализаторов гидрирования — металлов VIII группы Периодической системы.
Реакция осуществляется при относительно невысоких давлениях водорода (1 — 10 ати) и умеренной температуре (10 — 30 С) .
10 Выход коне нного продукта составляет 65—
85% от теории.
Г1 р и м с р 1. Получение 2,4-диаминобепзойной кислоты.
В автоклав с мегпалкой емкостью 1,4 л за
15 гружают 70 г 2,4-динитробензойной кислоты, 600 лл дистиллнрованной воды, 25 мл водного раствора аммиака (25%) и 15 г катализатора Pd — С (1% Pd). Гидрирование проводят при 20 C и давлении водорода до 10 ати. Во20 дород поглощается количественно за 1—
1,5 час. По окончании реакционную массу выгружают, катализатор отделяют фильтрованием в инертной атмосфере. К фильтрату добавляют 15 — 20 гил ледяной уксусной кислоты и
2s отфильтровывают выпавший осадок 2,4-диаминобензойной кислоты. Г1осле промывки холодной дистиллированной водой и сушки над
Р. О; в вакуум-эксикаторе получают 32,8 г
2,4-диаминобензойной кислоты, Т. пл. 137"С
ЗО Выход 65,4%.
345139
Предмет изобретения
Составитель 3. Комова
Техред А. Камышникова
Корректор 3. Тарасова
Редактор Е Левина
Заказ 2494/5 Изд, Ко 1045 Тираж 406 Подписное
ЦНИ11Г1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров .СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, о/о. С 55,25; Н 5,26; N 18,4.
С7Н8М202.
Найдено, /о . .С 55,20; Н 5,4; N 18,4.
Пример 2. Получение 4,6-диаминоизофталевой кислоты.
В автоклав с мешалкой емкостью 0,2 л загружают 10 г 4,6-динитроизофталевой кислоты, 6 мл водного раствора аммиака (25%), 84 мл дистиллированной воды и 5 г катализатора Pd — С (1 /о Pd). Гидрирование проводят при 20 С и давлении водорода до
10 ати. В течение 20 мин происходит количественное поглощение водорода. По окончании гидрирования реакционную массу выгружают, катализатор отделяют фильтрованием в инертной атмосфере. К фильтрату добавля1от 4 мл ледяной уксусной кислоты и выпавший осадок отделяют. После промывки дистиллированной водой, этиловым спиртом и сушки под инфракрасной лампой получают 6,5 г 4,6-диаминоизофталевой кислоты. Выход 84,9 /о.
Вычислено, /о. С 49,0; Н 4,08; N 14,28.
СзНвМе04
Найдено, /0 . .С 49,1; Н 4,2; N 14,5.
1. Способ получения диаминопроизводных ароматических кислот каталитическим гидри5 рованием динитропроизводных ароматических кислот в присутствии катализаторов гидрирования — металлов VIII группы Периодической системы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода
10 целевого продукта, гидрированию подвергают водные растворы соответствующих аммониевых солей динитропроизводных ароматических кислот при температуре, близкой к комнатной, с последующим выделением целевого продук15 та понижением рН раствора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 10 — 30 C.
20 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выделение конечного продукта проводят при температуре 10 — 20 С с подкислением уксусной кислотой.