Способ получения диарилметанов и оксидиарилметанов,:0?

Способ получения диарилметанов и оксидиарилметанов,:0?

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

346298

О Л И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Y. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 39/12

С 07с 15/16

Заявлено 1ЗХ.1969 (¹ 1333863/23-4) с присоединением заявки № 1335668/23-4

Приоритет

Опубликовано 28.VII.1972. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 22 VIII.1972

Комитет по делата изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.52/59(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Н. К. Мощинская и 1О. М. Кобельчук

Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. Э. Дзержинского

ЕСОЮЗН Атт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛМЕТАНОВ

И ОКСИДИАРИЛМЕТАНОВ

Изобретение относится к способу получения диарилметанов и оксидиарилметанов.

Известен способ получения диарилметанов и оксидиарилметапов путем взаимодействия фенолов или ароматических углеводородов с арилметанолами с применением в качестве катализатора сульфокислот.

Процесс ведут периодически при температуре кипения реакционной массы. Однако осуществляют этот способ периодическим процессом, кроме того, после окончания реакции необходима тщательная промывка водой и очистка этой воды от примесей фенола, что усложняет получение соединений.

С целью упрощения процесса и обеспечения его непрерывности в предлагаемом способе процесс осуществляется в присутствии легколетучего растворителя, образутощего с водой азеотроп, и в качестве катализатора используют бисульфаты щелочных или щелочноземельных металлов или сульфаты металлов, образующих слабые основания, например

NaHSO<, Al>(SO,) >, CuSO,, Катализатор берут в количестве 0,5 — 10 мол. %.

Для обеспечения высокого выхода днарилметанов или оксидиарилметанов используют соответствующий избыток фенола или углеводорода в зоне реакции, Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и насадкой Дина-Старка, загружают 470 вес. ч. (5 ттоль) фенола, 0,8 вес. ч. (0,005 люль) безводной CuSO< и 20 вес. ч. бензола (служит для азеотропной отгонкн воды). Реакционную смесь нагревают прп перемешивании до температуры кипения и по каплям в течение

2 — 3 час прибавляют 54 вес. ч. (0,5 люль) бензилового спирта и при этом отгоняют 9 вес. ч. воды (колпчественно) . После прекращения

>0 выделения воды избыточный фенол отгоняют.

Остаток подвергают вакуум-разгонке, Температура кипения смеси изомеров бензплфенола

150 — 170 С. (4 лтлт рт. ст.) Литературные данные: т. кип. 150 — 170 С (4 лтм рт. ст.). Выход

15 79 вес. ч. (85,8% от теоретического).

Пример 2. В колбу, аналогичную описанной в примере 1, загружают 470 вес. ч. (5 люль) фенола, 1 вес. ч. (00029 лоть)

41 (SO. )ç и 20 вес. ч. бензола, Прп кипении

20 реакционной массы по каплям добавляют

75 вес. ч. (0,5 люль) и-пзопропилового спирта и при этом отгоняют 9 вес. ч. воды. После отгонки фенола продукт реакции подвергают вакуум-разгонке. Температура кипения смеси изомеров и-изопропилбензилфенолов 180—

195 С (4 л .я рт. ст.); и тт 1,5735 (литературные данные: т. кип. 149 — 152 С (2 .ил рт. ст.); по 1,5726;). Выход 103 вес. ч. (91,1% от тео30 ретического).

346298

Составитель Н. Л»»хтерова

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Богданова Корректор E. Михеева

Заказ 2533/2 Изд. № 1084 Тираж 405 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раугнская наб., и. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. В колбу, аналогичную описанной в примере 1, загружают 361 вес. ч. (2,5 моль) $-нафтола, 1,2 вес. ч. (0,1 могь)

NaHSO» и 20 вес. ч. бензола. При температуре реакционной массы 160 — 170 С добавляют по каплям 54 вес. ч. (0,5 моль) бензилового спирта и при этом отгоняют 9 вес. ч. воды.

Продукт реакции подвергают вакуум-разгонке. Отбирается фракция с т, кип. 210 — 220"С (4 мм рт. ст.); 1-бепзилнафтол-2. Выход

109 вес. ч. (93% от теоретического). Белые иглы с т. пл. 112 — 113 С (из бензола). Литературные данные: т. пл. 111 — 112 С.

Пример 4. В колбу, аналогичную описанной в примере 1, загружают 600 вес. ч. (5»голь) мезитилена, 3 вес. ч. (0,025 моль)

NaHSO». При температуре кипения реакционной массы 160 †1 С по каплям прибавляют

54 вес. ч. (0,5 люль) бензилового спирта. Реакцию ведут до полного прекращения выделения воды (5 — 6 час). При этом отгоняют

9 вес. ч. воды, После отгонки мезитилена продукт реакции подвергают вакуум-разгонке с отбором фракции с т. кип. 145 — 150 С (2 мм рт. ст.), иглы с т. пл. 37 С (пз метанола) . Литературные данные: т. кип. 183 С (l l мм рт. ст.); т. пл. 36 — 37 С. Выход 93 вес.ч. (88,6% от теоретического) .

Пример 5. В колбу, аналогичную описанной в .примере 1, загружают 530 вес. ч. (5 моль) м-ксилола и 6 вес. ч. (0,05 л»оль)

NaHSO» и при т. кип. 135 — 140 С по каплям прибавляют 54 вес. ч. (0,5 моль) бензплового спирта. Реакцию ведут до полного прекращения выделения воды (6 — 7 «ac). При этом выделяют 9 вес. ч. воды. После отгонки lt-ксилола продукт реакции подвергают вакуум-разгонке с отбором фракции с т. кип. 123 — 125 С (2 мм рт. ст); про 1,5678. Литературныс данные: т. кип. 121 — 124 С (2 мм рт. ст.); прво

1,5684; т. кип. 139 — 142 С (1,2 мм рт. ст.) п2ро

1,5678; 2,4-диметилдифепил метан.

Пример 6. Установка состоит из обогреваемого куба-испарителя, снабженного термометром и сифонной трубкой для непрерывного отбора продуктов реакции. Сверху находится насадочная колонна, обогреваемая до температуры кипения фенола. Колонну заполняют катализатором, нанесенным на пемзу или силикагель. Возможно также применение- катализатора в виде прочно спрессованных таблеток либо в виде кусочков плава.

Для пуска колош»ы в зуб загружают небольшое количество воды фенола, а систему выведен ия воды заполняют бензолом; фенол дово10 дят до кипения и при достижении вверху колонны 170 — 175 С начинают непрерывную подачу смеси арилметанола с фенолом с мольном соотношении 1: 1,1 — 1,2. В колонне, работающей в режиме захлебывания, на катали15 заторе происходит реакция. Выделяющуюся воду далее с бензолом пода»от в водоотделитель и выводят в отдельный приемник. Бензол возвращают в колонну. Продукты реакции стекают в куб колонны и по заполнеш»и их непрерывно отводят. Очистку оксидиарилметанов производят вакуум-разгонкой, Выходы оксидиарилметанов при правильно подобранном режиме подачи арилметанола и поддержании в кубе температуры 200 — 220 С, 25 что достигается сохранением некоторого избытка фенола, составляют 85 — 95% по загружаемому арилметанолу.

30 Предмет изобретения

1. Способ получения диарилметанов и оксидиарилметанов путем взаимодействия ароматических углеводородов ила» фенолов с арил35 метанолами на кислых катализаторах при температуре кипения реакционной массы, отличагогггийся тем, что, с целью упрощения процесса и обеспечения его непрерывности, процесс ведут в присутствии легколетучего ра40 створителя, образующего с водой азеотроп, и в качестве катализатора используют бисульфаты пгелочных или щелочпоземельных металлов пли сульфаты металлов, образующих слабые основания.

45 2. Способ по и. 1, отличиюигийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, взятого B количестве 0,5 — 10 мол. %,