Способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов

Способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

346 30l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.Х.1970 (№ 1482207/23-4) М. Кл. С 07с 119/00 с присоединением заявки №

Приоритет

1(омитет по делам изобретеиий и открытий при Совете тйинистрое

СССР

УДК 547.415.3.07(088.8) Опубликовано 28.VII.1972. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 24Х111.1972

Авторы изобретения

ы1с г1

И. Л. Кнунянц, Д. П. Дельцова и Ю. В. Зейфман

Институт элементоорганических соединений AH СССР...Л ., „

БИ - "" :" :

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-КЕТЕНИЖИНОВ

Изобретение относится к области синтеза бис- (трифторметил) -кетениминов, применяемых для модификации свойств шерстяных тканей для уменьшения электрлзации в процессе использования.

Известен способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов взаимодействием перфторпзобутилена с N-фенилтрифенилфосфннимином.

Недостатком этого способа является низкий выход целевых продуктов, а также малая доступность исходных соединений.

С целью устранения этих недостатков предложен способ получения бис-(трифторметил)кетениминов, основанный на взаимодействии перфторизобутилена с первичными аминами в присутствии триэтиламина как катализатора.

Получение бис- (трифторметил) -кетениминов по новому способу осуществляется следующим образом.

К охлажденному раствору 3 моль перфторизобутилена в диэтиловом эфире, содержащему небольшое количество триэтиламина, прибавляют 1 моль первичного амича и затем реакционную массу выдерживают при 20 — 100 С.

Бис- (трифторметил) -кетенимины выделяют перегонкой. Выходы целевых продуктов 30—

90%, в зависимости от заместителя при атоме азота.

Все полученные бис- (трифторметил) -кетенимины характеризуются наличием поглощения в ИК-спектрах в области 2085 — 2115 c÷ — (С=С=N — ).

Их строение подтверждено так же снег тра5 ми КгЧРг" (сегменты в облпсти от — 21 до — 23 м.д., внешний эталон — трифторуксусная кислота).

Пример 1. Получение N-мстил-бис- (трпфторметил) -кетенимина.

10 CF

С=С=МСНз

CF, В колбу емкостью 200 лг.г, снабженную ме15 шалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, охлаждаемым сухим льдом, помещают 50 лгл абс. эфира, 0.1—

0,2 лгл триэтиламина и 50 г 90%-ного перфторизобутилена (0,224 моль). Смесь охлаждают

20 до — 78 С и прибавляют по каплям раствор

2,3 г (0,074 люль) метиламина в 25 л л эфира с такой скоростью чтобы температура реакционной массы не превышала от 60 до 50 С.

По окончании прибавления смесь нагревают

25 при перемешивании до козтнатной температуры, через 2 час полученный раствор загружают в стеклянную ампулу и нагревают на кипящей водяной бане в течение 7 — 8 час. Ахгпулу после охлаждения вскрывают, содержимое

30 подвергают перегонке из колбы с дефлегмато 346301

Составитель 3. Комова

Техред Е. Борисова Корректор О. Сатагулова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2482/1 Изд. № 1078 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ром. Остаток после отгонки 2-моногидроперфторизобутана и эфира перегоняют в вакууме.

Получают 3,9 г (29%) N-метил-бис-(трифторметил) -кетенимина; т. пл. 96 — 98 С (760 мм рт. ст.); 54 — 57 С (165 мм рт. ст.); по 1,3344.

Найдено, %. С 31,47; Н 1,75.

СзНз) в1 1.

Вычислено, %. С 31,41; Н 1,57.

Пример 2. Получение N-этилбис-(трифторметил) -кетенимина.

CF, С вЂ” С вЂ” NC2Н5

CF,á

Аналогично примеру 1 из 47 г 63о/о-ного перфторизобутилена (0,15 моль), 2,25 г (0,05 моль) этиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получили 2,4 г (54%) N-этилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. 110 — 112 С (760 мм рт. ст.); 75 — 77 С (230 мм рт. ст.); пр 1,3409, Найдено, /о. С 35,67; H 2,55; N 6,79, С,Н,,1 1.

Вычислено, %, С 35 12; Н 243; N 682.

1I р и м е р 3. Получение N-цикйогексилбис(трифторметил) -кетенимина

CI, C=С=N Н

CFü

Аналогично примеру 1 из 47: (0,15 моль)

63 /о-ного перфторизобутилена, 5 г (0,05 моль) циклогексиламина и нескольких капель триэтиламина в 30 мл эфира получают 7,6 г (58%) N-циклогексилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. 86 — 88 С (20 мм рт. ст.); по 1,3977.

Найдено, %. С 46,33; Н 4,16; F 43,94.

С юН Е зМ.

Вычислено, /о. С 46,33; Н 4,24; F 44,01.

Пример 4. Получение N-фенилбис-(трифторметил) -кетенимина

В 20 мл абс. эфира, содержащего несколько капель триэтиламина, вводят при охлаждении ледяной водой 14 г (0,05 моль) 70%-ного перфторзобутилена. Затем прибавляют по каплям 1,5 г (0,016 моль) анилина. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 16 час и перегоняют. Получают 3,6 г (90% ) N-фенилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. 70 — 71 С (14 мм рт. ст.); 51 С (5 мм рт. ст.); и п 1,4462.

Предмет изобретения

1. Способ получения бис- (трифторметил)кетениминов на основе перфторизобутилена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, перфторизобутилен

30 подвергают взаимодействию с первичными аминами в присутствии триэ:иламина в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 1 моль первичного амина берут 3 моль пер35 фторизобутилена.