Способ получения 4-алкйламинопиридинбв

Способ получения 4-алкйламинопиридинбв

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

346305

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.1Х.1970 (¹ 1477530/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Ч11.1972. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 22ХП1.1972

М. Кл. С 07d 31/42

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.822.7.07(088.8) Авторы изобретения

Л. Н. Яхонтов и М. Ф. Маршалкии

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКИЛАМИНОПИРИДИНОВ

Изобретение относится к способам получения моноалкиламинопиридиHов, являющихся промежуточными продуктами в синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения только 4-бутиламинопиридина взаимодействием 4-пиридплпиридинийдихлорида с бутиламином.

Предлагается способ получения 4-моноалкиламинопиридинов нагреванием 4-ппридплгидразон бензальдегида с алкоголятамп щелочных металлов при температуре 150 — 300=C с последующим выделением целевого продукта |известными приемами.

Для получения пиридилгидразона карбонильного соединения могут быть использованы, как 2- так и 3- и 4-пиридилгидразин, причем последний предпочтительнее. В качестве карбольного соединения лучше применять те, что вступают в реакцию Фишера, т. е. не имеот в а-положениях атомов водорода. Наиболее удобно в реакции использовать 4-пиридилгидразон бензальдегида.

Реакцию осуществляют нагреванием (обычно кратковременным, 15 — 20 мин) гидразона с алкоголятом щелочного металла, предпочтительно натрия или калия, при температуре

150 — 300 С, но наилучшие выходы достигаются при температуре 200 — 240 С.

Выделение продуктов реакции осуществляется просто обработкой реакционной массы водой и экстракцией органическим растворителем и выделением продукта из экстракта обычными способами. Выходы 4-алкиламинопиридинов достигают 80 — 83%.

Пример 1. 1,3 г 4-Пиридилгидразона бензальдегида смешивают с 1,0 г свежеприготовленного этилата натрия, реакционную массу

1О нагревают с воздушным холодилышком при

220 С 10 вин. После охлаждения реакционную смесь растворяют в воде и экстрагируют хлороформом; хлороформное извлечение сушат поташом, упаривают и остаток перего15 няют при 110 — 112 C (2 лтл рт. ст.). Получают

0,67 г (82,5%) 4-этиламинопиридина, т. пл.

98 С (из циклогексана).

Найдено, %: С 68, 84; Н 8, 00; Д 22, 59, СтНтоЬ4.

2О Вычислено, %: 68, 85; Н 8, 20; N 22, 95.

Пример 2. 2,0 г 4-Пиридилгидразона бензальдегида смешивают с 1,5 г свежеприготовленного бутилата натрия, нагревают 15 лшн при 230 С. Охлажденную реакционную смесь

25 растворяют в воде и экстрагируют хлороформом. Хлороформное извлечение сушат, упаривают, остаток перегоняют при 90 — 92 C (2,ттлт рт. ст.), получают 1,26 г (83%) 4-бутиламинопиридина, т. пл. 65 С (из гексана). ЛитераЗо турные данные: т. пл. 65 С.

Предмет изобретения

Составитель П. Терентьев

Редактор Л. Герасимова

Техред Л. богданова Корректор Т. Китаева

Заказ 2533/7 Изд. № 1084 Тираж 405 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 4-алкиламинопиридинов, отличающийся тем, что, 4-пиридилгидразон бензальдегида нагревают с алкоголятами щелочных металлов при температуре 200 — 240 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.