Патент ссср 346860
Иллюстрации
Реферат
1!
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
346860
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №.Ч. Кл. С 07с 129/12
Заявлено 28.Х 1970 (№ 1486686/23-4)
Приоритет 06.Х1.1969, № P 1955749.4, ФРГ
Комитет по делам изобретений и аткрытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 28.VII.1972. Бюллетень № 23
УДК 547.495.9(088.8) Дата опубликования описания 23.Х.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Фердинанд Греве, Хельмут Касперс, Ханс Шейнпфлуг и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрик ен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ АМИДОФ ЕН ИЛ ГУАН ИДИ HA
О !!
N-С вЂ” ОВ
Х NH- " 11Н- C-OR
КН2
Ы-С вЂ” В"
К
8 О
Изобретение относится к способу получения нового амидофенилгуанидина общей формулы где Х обозначает галоген, алкил с 1 — 4 атомами углерода или алкоксил с 1 — 4 атомами углерода; и — О, I или 2;
R — водород или алкил с 1 — 4 атомами углерода;
R — алкил с 1 — 12 атомами углерода;
R" — водород, алкил с 1 — 18 атомами углерода, в случае надобности замещенный галогеном, цианом, алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода, алкоксикарбонилом с 2 — 5 атомами углерода, фен оксил ом, галоген фен оксилом, алкилфеноксилом, алкоксифеноксилом; циклоалкил с 5 — 8 атомами углерода, аралкил, в случае надобности замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода; арил, в случае надобности замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода; 1-фурил, который обладает Онологически активнымн свойствамн.
Известен способ получения производны.: гуанпдпна путем взаимодействия соли изотиомочевины с аминами.
Предложенный способ аналогичен известному и заключается в том, что производное
2-амипоанилпна формулы
20 где Х, и, R и R" имеют приведенные значения, подвергают взаимодействию с эфирами изотиомочевины общей формулы
R O — С вЂ” N = С вЂ” NH — С вЂ” OR И 1
О SR " О
346860 с т. пл. теории. веденные
Точка плавленияя, С
Формула
N-COO CH
NH — С, Ын-соосн, NH-С- СН ,1 З
162 — 164
164 †1
118 †1
И-СООСЙ, 1 Н-С
NH COOCH
NH-С-С Н„
1 11
78 — 80 м — соосе
ХН С
ЫН-сооСН
NH-C-С Н
3 7
40
128 †1
188 (ниже т. разл.) 50
143 †1
3 где R имеет приведенное значение, R " обозначает алкил с 1 — 4 атомами углерода.
Предлагаемым способом получают соединения, обладающие новыми свойствами.
В качестве производных 2-аминоанилина используют 2-аминоацетанилид, 2-амино-4-метилацетанилид, 2-аминобутиранилид, 2-аминолауранилид, 2-аминостеаранилид, (2-амино)анилид бензойной кислоты, (2-амино)-анилид парахлорбензойной кислоты, (2-амино)-анилид феноксиуксусной кислоты, (-амино)-анилид 2-фуранкарбоновой кислоты, N-этил-Nацетил-о-фенилендиамин, 2 - амино-4-хлорацетанилид, 2-амино-4-хлорстеарнилид.
Примерами эфиров изотиомочевины являются S-метиловый эфир N,N -биокарбометоксиизотиомочевины, S-этиловый эфир. Х,Х бискарбометоксиизотиомочевины, S — метиловыйэфир N,N -бискарбоэтоксиизотиомочевины, S-метиловый эфир N N-бискарбопропоксиизотиомочевины.
Реакцию проводят в присутствии органических растворителей, .например метилового, этилового изопропилового спирта, а также их смеси с водой в присутствии, например, кетонов и ацетона (также смешанного с водой), а также эфиров, таких, как диокса н или тетрагидрофуран.
Температуры реакции могут колебаться в широких пределах. Обычно работают при температурах между 50 и 120 С, предпочтительно между 60 и 100 С.
При проведении способа согласно изобретению на 1 моль производного 2-аминоанилина берут 1 моль эфира изотиомочевины. Применение больших или меньших (до 20 ) количеств возможно без существенного снижения выхода. Реакцию проводят предпочтительно в кипящем растворителе, причем образуется алкилмеркаптан как побочный продукт. Конечный продукт выпадает при охлаждении реакционной смеси в кристаллическом виде и может быть отделен отсасыванием и в случае надобности очищен повторным растворением или перекристаллизацией.
Пример 1.
Ю-COOCH
Сн . NH-e, КН-СООСНз
NH-C- СН
1!
63 г (0,3 моль) S-метилового эфира N,N -бискарбометоксиизотиомочевины с 49,2 г (0,3 моль)
3-амино-4-ацетамидотолуола кипятят в течение 4 час в 300 мл спирта. Раствор фильтруют в горячем состоянии. При охлаждении выделяют 50 г N- (2-ацетамидо-5-метилфенил)4
N,N"-бисметоксикарбонилгуанидина
165 — 167 С, Выход составляет 57%
Подобным образом получают при ниже соединения.
К вЂ” СоосН
С Н50 КИ вЂ” С
NH-соосН
ЯН-С-СН, И
О, Х- СООС2Н
NH-С
NH — СООС Н
NH-С-С Н
3 7
О К-СООСНз
NH-Ci
}
11Н-COO CH
ЯН-С-СН;
N-СООСН
O NH C NH-COOCH, NH-C- СНз
И
346860
Продолжение
Точка плавления, С
Формула,м-соосн
NH-Gi мн-соосн, ян- с
II
148 †1 г о снЗ
NH-С мн-соосн, нн-с-Д
П 0 о
153 †1.N- ооС,Н7gH qr ! "" "Осзнт мн — с-сн и
КН2
Ю-с-R"
138
Предмет изобретения
0
Il
Х „&РС Оя и -1:
NH-с-ов
II
N-C — В
1 и
R 0
Составитель М. Кабанова
Техред А, Камышникова
Редактор Е. Хорина
Корректор E. Зимина
Заказ 3421/9 Изд. № 1409 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совстс Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения амидофенилгуанидина общей формулы где Х вЂ” галоген, алкил с 1 — 4 атомами углерода, алкоксил с 1 — 4 атомами углерода; и — 0,1,2;
R — водород или алкил с 1 — 4 атомами углерода;
R — алкил с 1 — 12 атомами углерода;
R" — водород, алкил с 1 — 18 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен галогеном, цианом, алкоксилом с
1 — 4 атомами углерода, алкоксикарбонилом с
2 — 5 атомами углерода, феноксилом, галогенфеноксилом, алкилфеноксилом, алкоксифеноксилом; циклоалкил с 5 — 8 атомами углерода, аралкил, в случае необходимости замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода; арил, в случае необходимости замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода
20 или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода;
1-фурил, отличающийся тем, что соединение общей формулы
i 11 во
30 где Х, п, R, R" — имеют указанное значение, подвергают взаимодействию с эфиром изотиомочевины общей формулы
R 0 — С вЂ” N = С вЂ” NH — С вЂ” OR, И I
О $R" О где R — имеет указанное значение, R" — алкил с 1 — 4 атомами углерода, с последующим выделением целевого продук40 та известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут .в присутствии органического растворителя.