Всесоюзная inatehh?t}-uxh!i-r:iia|

Всесоюзная inatehh?t}-uxh!i-r:iia|

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

348550

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

M. Кл. С 07с 119. 00

Заявлено 07.Х.1970 (№ 1482206. 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23. тг1!1.1972. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 25.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.415.3.07(088.8) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц, Д. П. Дельцова и Ю. В. Зейфман

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-КЕТЕН ИМИ НОВ

Изобретение относится к способу получения бис- (трифторметил) -кетенимтшов, применяемых для модификации свойств шерстяных тканей с целью уменьшения электризации в процессе использования.

Известный способ получения бис-(трифторметил) -кетениминов основан на взаимодействии перфторизобутилена с N-фенилтрифенилфосфинимином. Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов, а также малая доступность исходных соединений.

С целью повышения выхода бис-(трифторметил) -кетениминов по предлагаемому способу N-замешенные имидоилфториды <х-гидрогексафторизомасляной кислоты, являющиеся достунггымн соединшгнямн и получаемые в одену стадию взаимодействием перфторизобутилепа с первичными аминами, подвергают дегидрофторированию обработкой в эфире порошкообразным едким кали при 20 С с последующим выделением кетеннмина перегонкой.

Возможно также вести дегидрофторирование имидоилфторидов до бис-(трифторметил)кетениминов нагреванием смеси имидоилфторида с перфторизобутиленом в. присутствии каталитических количеств триэтиламина. Все полученные бис- (трифторметил) - кетенимины характеризуются наличием поглощения в

ИК-спекторах в ооласти 2085 — 21! 5 слг — (С=С=N — -связь). IIx строение подтверждено также спектрамн ЯМК Г" (синглет В области от — 21 до — 23 м. д., внешний эта5,10H — трифторуксусная кислота).

Пример 1, Получение N-метплбис-(трифторметил) -кетенимина.

С!=3 ,С=С=КНС, 10 CF, В стеклянную ампулу емкостью 50 лги загружают 7,4 г (0,035 моль) N-iie rtazonлфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 20 лг.г абс. эфира и 0,1 — 0,2 г триэтил15 амина. Смесь охлаждают сухим льдом н приливают 11,5 г 70%-ного перфторизобутилена (0,04 лго гь). Ампулу запаивают и нагревают

7 — 8 час на кипящей водяной бане. Эфир отгоняют пз колбы с дефлегматором, перегон20 кой остатка выделяют 5,6 г (83%) Х-метилбис - (трпфторметил) - кетеннмнна; т. кнп.

96 — 98 С (760 лтлт; 54 — 57 C) 165 лглг; пп"=

1,3344.

Найдено, %. С 31.,47; Н 1,75.

25 С5НзF6N.

Вычислено, %1 . С 31,41; Н 1,57, Пример 2. Получение N-этилбнс-(трифтор метил) -кетенн мина.

CF„, С = С =КСН,СН, CF i

348550

tr ссс= к б Ъ

CF, ° С = С = NCH, СН, СН, СН, CF, Составитель 3. Комова

Редактор О. Филиппова Техред Л. Евдонов Корректор Е. Михеева

Заказ 3563/16 Изд. № 1416 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,0151 ноль)

N-этилимидоилфторида сс-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,5 г 70 -ного перфторизобутилена, нескольких капель триэтиламина и 10 ил эфира получают 2 г (64%) N-этилбис- (трифторгиетил) -кетенимина; т. кип. 110—

112 С/760 мм; 75 — 77 С/230 им; птР=1,3409.

Найдено, %, С 35,67; Н 2,55; N 6,79.

С,НзРеМ, Вычислено, %. С 35,12; Н 2,43; N 6,82.

Пример 3. Получение N-циклогексилбис(трифторметил) -кетенимина.

CF„

° C=C=N — С,Н„

CF, По примерам 1 и 2 из 3,6 г (0,013 люль)

N-циклогексилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,4 г 70%-ного перфторизооутилена (0,02 моль), нескольких капель триэтиламина и 15 мл эфира получают 2,8 г (84%) N-циклогексилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. 86 — 88 С/20 мм; пр"- = 1,3977.

Найдено, %, С 46,33; Н 4,16; F 43,94.

С,ОНitF6N.

Вычислено, %. С 46,33; Н 4,24; F 44,01.

Пример 4. Получение iN-бутилбис-(трифторгиетил) -кетенимина.

В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 8 г (0,14 моль) порошкообразного едкого кали и 40 мл абс. эфира, затем при интенсивном перемсшивании и охлаждении Bîäой прикапывают в течение

10 мик 9 г (0,035 поль) K-бутилимндоплфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, перемешивание продолжают еще 20,иан, после чего осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Перегонкой фильтрата выделяют 5,6 г (71%) N-бутилбис-(трифтормстил) -кетенимина; т. кип. 71 — 73 С/60 и,п;

10 62 — 63 С/37 мм; пр-" = 1,3632.

Найдено, /о. F 48,88.

CgHgFgiN.

Вычислено, %. F 48,92.

Пример 5, Получение -фе.-;илбис-(три15 фторметил) -кетенимина.

Аналогично примеру 4 из 5,8 г N-фенилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты и 3 г едкого кали в 20 и г эфира

25 получают 4,9 г (91%) N-фенилбис- (трифторметил) -кетенимина; т. кип. 70 — 71 С/14 ил;

51 C/5 им; пр-"=1,4462.

Предмет изобретения

30 Способ получения бис-(трифторметил)кетениминов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, N-замещенный имидоилфторид а-гидрогексафторизомасляной кислоты подвергают дегидрофто35 рированию едким кали или смесью перфторизобутилена и триэтиламина с последующим выделениеги целевого продукта известными способами.