Способ получения азотсодержащих производных 18- дегидроглицирретовой кислоты

Способ получения азотсодержащих производных 18- дегидроглицирретовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

348562

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюэ Советских

Сокиалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.1Х.1970 (№ 1476659/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23 т/111.1972. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 8,IХ.1972

М. Кл. С 07d 49/18

С 07d 854I22

С 07с 173/10

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.597.07(088.8) Хя Ок Ким, М. И. Горяев, Г. А. Толстиков и М. П. Йрисметов

Авторы изобретения

Заявитель

Институт химических наук АН Казахской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ

18-ДЕГИДРОГЛИЦИРРЕТОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению новых азотсодержащих производных глицирретовой кислоты, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получения пиразолов и изоксазолов, давно применяемый в химии стероидов, заключающийся в том, что оксиметиленовые производные 3-кетостероидов кипятят с гидразином или гидроксиламином в спиртовом растворе и получают пиразолы или изоксазолы. Этот же способ применяют и для синтеза замещенных пиразолов глицирретовой кислоты.

Предложен способ получения азотсодержащих производных 18-дегидроглицирретовой кислоты, заключающийся в том, что формилируют 8-кето-18-дегидрометилглицирретат в абсолютном бензоле в присутствии метилата натрия, затем кипятят полученный оксиметиленкетон с фенилгидразином или гидроксиламином в спиртовом растворе и получают фенилпиразол или изоксазол 18-дегидроглицирретата с выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 2-оксиметилен-3кето-18-дегидрометилглицирретата.

К суспензии метилата натрия, приготовленного из 1 г натрия, 40 мл метанола, и высушенного в вакууме„в 80 мл абсолютного бензола по каплям добавляют 5 мл этилформиата и при перемешивании прикапывают бензольный раствор 2 г 3-кето-18-дегидрометилглицирретата. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение б час, затем выливают в подкисленную воду и продукт экстрагируют бензолом. Выход

95%, т. пл. 112 — 115 С.

1О Пример 2. Получение фенилпиразола

18-дегидрометилглицирретата.

Раствор 1 г 2-оксиметилен-3-кето-18-дегидрометилглицирретата, 0,5 г фенилгидразина в 50 мл спирта кипятят 4 час, затем реакционную массу разбавляют водой, выпавший осадок отсасывают, промывают водой, высушивают. Выход 90, т. пл. 140 — 143 С.

Найдено, %: С 78,54; Н 8,18; К 5,01.

СзтН4зОз1 1г.

20 Вычислено, %: С 78,11; Н 8,51; N 4,92.

УФ-спектр, Х.„„;, СП 242 нлт, 276 нм, Igk, 4,04; 4,03.

ИК-спектр см —, 1730 (— СОоСНв): 1660 (C» — О); 1600 — 1502 (С=С аром); 770 (деф.

25 Н вЂ” С аром).

Пример 3. Получение изоксазола 18-дегидрометилглицирретата.

Смесь 1 г оксиметиленкетона, 1 г солянокислого гидроксиламина, 1 г уксуснокислого

ЗО натрия и 50 мл спирта кипятят 6 час. Затем

348562

Предмет изобретения

Составитель Е. Пастухова

Техред Л. Куклина

Редактор О. Филиппова

Корректор Е. Михеева

Заказ 2872/6 Изд. л1з 1191 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 реакционную массу выливают в воду, осадок отсасывают, высушивают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 830, т. пл. 148—

150 C.

Найдено, %. С 76,51; Н 8,78; N 2,62.

СззНзз04Ж.

Вычислено, /в. С 76,05; Н 8,51; N 2,77.

ИК-спектр, v см- . 860; 1650; 1730.

УФ-спектр Хмакс СП 228 нм; 280 нм, 1gK

4,01; 4,18.

Способ получения азотсодержащих производных 18-дегидроглицирретовой кислоты, от5личающийся тем,,что 3-кето-18-дегидрометилглицирретат формилируют в присутствии алкоголята натрия, полученный оксиметиленкетон подвергают взаимодействию с фенилгидразином или гидроксиламином с выде10 лением целевого продукта известными приемами.