Способ получения производных n-окиси-з-нитроизоксазолила

Способ получения производных n-окиси-з-нитроизоксазолила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

348570

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 10.VII I. 1970 (№ 1466553/23-4) М. Кл. С 07d 85/16 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 23,Ч111.1972. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 30.Ч111.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.787.1.07(088.8) Авторы изобретения

А, Л. Фридман и Ф. А. Габитов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

N-ОКИСИ-3-Н ИТРОИЗОКСАЗОЛ ИЛА

В-1

Изобретение относится к получению производных N-окиси-3-нитроизоксазолина, обладающих физиологической активностью, и которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза гетероциклических соединений.

Известен способ получения производных

N-окиси-3-нитроизоксазолина, например, путем конденсации галогенпроизводных нитроформа с диазометаном в среде эфира при температуре (— 15) — (— 5 С) . Продукты выделяют известным способом. Однако этот способ не позволяет получить 4- или 5 замещенные производные N-окиси-3-нитроизоксазолина. Другой способ путем конденсации 1-бром-3,3-динитропропана требует использования труднодоступного сырья и позволяет получить продукты с выходом не более

70%.

Предлагается способ получения производных N-окиси-3-нитроизоксазолина с использованием легкодоступного и дешевого сырья, выход 90,/с, Способ получения производных N-окиси-3нитроизоксазолина общей формулы:

Rg

N02

2 где R, R -арил, который может иметь заместители, низший алкил, заключается в том, что гглт. динптроэтилен формулы R1, К..С = С (NO>) 2 конденсируют с алифатическим диазосоедине5 нием в среде органического растворителя.

Процесс желательно вести при нагревании.

Продукты выделяют известным способом.

Пример 1. Получение Х-окиси-3-нитро-5дифенилизоксазолина.

10 3,2 г Дифенилдиазометана и 2,4 г 2,2-динитроэтанола в 30 л л петролейного эфира (т. кип. 40 — 70 С) нагревают 4 час при 50—

55 С и оставляют при комнатной температуре на 16 час. Выпавший осадок отжимают и ne1s рекристаллизовывают из этанола. Получают светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 112 — 113 С, выход 3,7 г (80%).

Найдено, jp. .С 63,32; Н 4,31; U 9,57.

С )вН4 >И 04.

20 Вычислено, %: С 63,38; Н 4,23; N 9,83.

ИК-спектр, слт >: 1640 (C=N), 1510 и 1320 (МОв)-группа у двойной связи, 1452, 1188, 1034, 765, 740 и 720 (ароматическое кольцо).

Пример 2. Получение N-окиси-3-нитро-525 бифениленизоксазолина.

3,5 г 9-Диазофлуорена и 3 г 2,2-динитроэтанола в 35 лы абсолютного эфира нагревают

3 час с обратным холодильником, поддерживая умеренное кипение эфира, и реакционную

ЗО смесь выдерживают 16 час при комнатной,348570

В.1 рг

К02

Составитель С. Полякова

Редактор О. Филиппова Техред Л. Богданова Корректор Г. Запорожец

Заказ 264971 Изд. М 1169 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-36, Раушская наб., д. 415

Типография, пр. Сапунова, 2 температуре. Выпавший осадок отжимают и промывают холодным этанолом. После испарения растворителя получают дополнительное количество вещества. Светло-желтые кристаллы с т. пл. 153 С (из этанола), Выход 4,3 г (84 ) .

Найдено, : С 63,77; Н 3,51; N 10,02.

Ci5HloNа04.

Вычислено, : С 63,83; Н 3,55; N 9,94, ИК-спектр, см 1: 1640 (С=-N), 1505 и 1320 (NO>). 1450, 1196, 1160, 778, 735 (ароматическое кольцо).

Пример 3. Получение N-окиси-3-нитро-4бифениленизоксазолина.

К раствору 1,8 г 1,1-бифенилен-2,2-динитроэтилена в 30 лл ацетона при перемешивании и 20 — 22 С добавляют эфирный раствор диазометана (0,7 г). Смесь выдерживают при этой температуре 2 час, растворитель отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из хлороформа. Получают светло-желтые кристаллы с т. пл. 249 — 251 С. Выход 1,44г (76o ).

Найдено,,о: С 64,04; Н 3,57; N 9,46.

С гзн12К204.

Вычислено, : С 63,83; Н 3,55; N 9,94.

ИК-спектр, см 1: 1630 (C=N), 1532 и 1330 (NO ), 1450, 1175, 1070, 1040, 760, 748, 730 (ароматическое кольцо).

Пример 4. Реакция N-окиси-3-нитро-5-бифениленизоксазолина с акрилонитрилом.

1,2 г N-окиси-3-нитро-4-бифениленизоксисазолина растворяют в 15 мл акрилонитрила, 4 нагревают до 40 — 45 С и выдерживают при комнатной температуре 6 суток. Выпавший осадок отжимают и перекристаллизовывают из эталона. Получают белое кристаллическое

5 вещество с т. пл. 147 — 149 С (разл.). Выход

0,95 г (64).

Найдено, /о. С 64,23; Н 3,86; N 12,68

С аН1з1 1504

Вычислено, /о. С 64,47; Н 3,88; N 12,54

10 ИК-спектр, см 1: 1562 и 1354 (NO ), 3070, 3038, 3022, 1452, 1158, 1080, 1050, 775, 746 (ароматическое кольцо).

15 Предмет изобретения

Способ получения производных N-окиси-3нитроизоксазолила общей формулы

25 где R, R — низший алкил, арил, который может иметь заместители, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, а также повышения выхода продуктов, гем. динитроэтилен формулы КЯзС=С(ХОз)а

30 подвергают конденсации с алифатическим диазосоединением в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известным способом.