Патент ссср 349205

Патент ссср 349205

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

349205

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 09.Х.1969 (№ 1368783/23-4) М. Кл. G 03с 1/12

Приоритет 09.Х.1968, ¹ 766307, СШЛ

Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УД К 77.021.133 (088.8) Опубликовано 23.VI11.1972. Бюллетень,". 25

Дата опубликования описания 2.11.1973

Лвторы изобретения

Иностранцы

Джон Дэвид Мии (Великобритания), Филип Уиндер Дженкинс, Дональд Уоррен (Соединенные Штаты Лмерпкп) Иностранная фирма

«Истман Кодак Компани» (Соединенные Штаты Лмерики) Хезелтайн

Заявитель

ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ПРЯМО-ПОЗИТИВНЫЙ МАТЕРИАЛ

20

92--» (1--1-)= С-(СН=СН) -g-11, L

Х

Б.1

Изобретение касается галогенидосеребряного прямо-позитивного фотографического материала.

Известен фотографический материал, в котором в качестве оптических сенсибилизаторов 5 применены цианиновые красители — производные бензотиазола, нитробензотриазола и хинолина.

Цель изобретения — увеличение светочувствительности материала при сохранении высо- 10 кпх значений контрастности.

Эта цель достигается использованием в качестве сенсибнлпзаторов красителей общи.; формул 1 пли 11, )в=1 — С=С- N-1 5

1 2

+r Е D

Х ! где Š— арил;

Ri — алкил, замещенный алкпл или циклоалкил;

D — атом водорода, алкил или арил;

R — атом водорода, алкил или арил;

1хз — алкил, замещенный алкил, циклоалкил, алкоксигруппа, алкенил пл арил;

1 — метпновая цепь;

О и Я. — атомы, необходимые для завершения десенсибилпзирующего пяти- или шестичленного гетероцпклпческого кольца; и= — 0,1,2илп3;

m=1,2нлп3; о = 0 или 1.

Под десенсибплизирующим кольцом понимают гетероциклнческие ядра, используемые для получения симметричных карбоцианнновых красителей, которые прн добавлении к желатиновой хлоробромосеребряной эмульсии, содержащей 40 мол. % xëoðèäà серебра и

60 мо 1. % бромида серебра, вызывают прп сенситометрическом экспонировании фотоматериала и проявлении его в течение 3 мин в стандартном проявителе Кодак Д-19 прн 20 С, по крайней мере, 80%-пую потерю снеточувствнтельности по отношеншо к синим и голубым лучам спектра, т. е. 80% -нуlo потерю синей светочувствительностп.

349205

Продолжительность мин

Температура, сс

Стадия обработки

24

24

24

Цветное проявление

Засветка

Отбеливание серебра

Фиксирование

Промывка и сушка

Получают материал со спектральной чувствительностью в широкой области спектра— от зеленой до красной области — с максимальной чувствительностью, приходящейся в подавляющем большинстве случаев на область видимого спектра в интервале от 530 до 670 нх.

Фотоизображение на таких диапозитивах получается четким, ясным и отличается превосходной контрастностью.

Десенсибилизирующие гетер оци клич еские ядра могут быть выбраны из числа таких гетероциклических соединений, как нитробензотиазольное, нитробензоксазольное, нитробензоселеназольное, имидазо (4,5-b) хиноксалиновое, З,З-диалкил - 3H - пирроло(2,3-6)пиридиновое, 3,3-диалкил-ЗН-нитроиндольное, тиазоло(4,5-b)хинолиновое, нитрохинолиновое или 2-арилиндол ьн о е ядр о.

Для получения предлагаемого фотографического прямо-позитивного материала могут быть использованы следующие цианиновые красители:

1. 1,1-Диметокси-2,2 -дифецил — 3,3 -индолокарбоцианинперхлорат;

2. 1-Метокси-1 — метил-2,2,10-трифенил-3,3 индолокарбоцианинперхлорат;

3. 1,1 -Диэтокси-2,2 -дифенил-3,3 -ипдолокарбоцианинперхлорат;

4. 1-Этокси-1 -метил-2,2,10-трифенил-3,3 -индолокарбоцианинперхлорат;

5. 3 -Этил-1-метокси-6 - нитро-2-фенил-3 -индолотиакарбоцианин-и-толуолсульфонат;

6. 1-Этокси-3 -этил-6 -нитро-2-фенил-3-индолотиакарбоцианин-и-толуолсульфонат;

7. 1,3-Диаллил-1 -метокси -2 - фенилимидазо(4,5-b)-хиноксалино - 3 - индолокарбоцианинперхлорат;

8. 1,3-Диаллил-1 -этокси-2 - фенилимидазо(4,5-О)хиноксалино-3 - индолокарбоцианинперхлорат;

9. 1 -Метокси - 1,3,3-триметил-5-нитро-2 -фенилиндо-3 -индолокарбоцианинперхлорат;

10. 1-Метокси-1,3,3 -триметил-2-фенил-3-индоло-2 - пирроло(2,3-Ь)пиридокарбоцианинперхлорат;

11. 1 -Этокси-1,3,3-триметил-5 - нитро-2 -фенилиндо-3 -индолокарбоцианин-и - толуолсульфонат;

12. 1-Этокси-1,3,3 - триметил-2- фенил-3-индолопирроло (2,3 - Ь) пиридокарбоцианипперхлор ат.

Пример 1. 1,1 -Диметокси-2,2 -дифенил3,3 -индолокарбоцианинперхлорат (краситель № 1) подвергают фотографическому исследованию с целью, проверки его пригодности как акцептора электронов и спектрального сенсибилизатора для обратимых фотографических галогенидосеребряных эмульсий.

Методика испытаний состоит в следующем.

Получают желатиновую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 2,5 мол еа йодида серебра и имеющую средний размер микрокристалла галоидного серебра 0,2 мк. Для этого к энергично перемешиваемому водному раствору желатины, нагретому до 70 С в течение примерно 35 мин, одновременно:прибавляют водные растворы бромистого и йодистого калия и азотнокислого серебра. Полученную эмульсию замораживают, измельчают и про5 мывают методом выщелачивания холодной водой. Затем эмульсию подвергают восстановительному вуалированию золотом, для чего в нее вносят сначала 0,2 мг двуокиси тиомочевины (в расчете на 1 моль серебра, содерТ0 жащетося в эмульсии) и нагревают смесь

60 мин при 65 С, а затем прибавляют 4 мг хлораурата калия (на 1 моль серебра) и нагревают еще 60 мин при 65 С. Далее в завуалированную эмульсию вводят краситель 1

15 в количестве, достаточном для получения концентрации его в эмульсии, указанной в нижеследующей таблице. Полученную эмульсию наносят на пленочную подложку из ацетата целлюлозы в виде слоя, содержащего 100 мг

20 серебра и 400 мг желатины на 30,5 смв поверхн ости и одл ож ки.

Затем один из образцов полученного фотоматериала экспонируют на сенситометре «Истман 1в», используя в качестве источника света

25 вольфрамовую лампу накаливания, после чего проявляют 6 иин при 20 С в стандартном проявителе Кодак Д-19 следующего состава (в г):

N Метил-и-аминофенолсульфат 2

Сульфит натрия (безводный) 90

Гидрохинон 8

Карбонат натрия (моногидрат) 52,5

Бро IHcTblH калий 5

Вода До 1л

Далее фиксируют в растворе гипосульфита натрия, промывают водой и сушат. Хорошее пурпурное изображение получают в том случае, когда в фотоэмульсию, полученную в дан40 ном примере, вводят в качестве цветообразующей компоненты 1- (2,4,6-трихлорфенил) -3,3 (2",4"-ди-трет-амилфеноксиацетамидо) бензимидазо-5-пиразолон. Эмульсию наносят на подложку, экспонируют светом вольфрамовой

45 лампы накаливания через светофильтр Рэттена № 61 и № 16в и проявляют по схеме проявления обратимых фотоматериалов.

Цветной проявитель, используемый на первой стадии обработки фотоматериала, имеет следующий состав:

Вода при 21 — 27 С, л 1

Бензиловый спирт, мл 6

65 Гексаметафосфат натрия, г 2

349205

0,25

6,5

10 П р it м е р 2. Циашшовый краситель № 2 исследуют по методике примера 1 с целью проверки его в качестве электроноакцептора спектрального сенсибилизатора (или получения обратимых фотографических эмульсии).

15 П р Ii м е р 3. II:Iàiiitiioâûé краситель № 5 исследуют но методике, описанной в примере 1.

Результаты исследования цианиновых «расителей 1, 2, 5 (примеры 1 — 3) и других, пред20 лагаемых в качестве акцепторов электронов и спектральных сенсибилизаторов для диапозитивных фотографических галогенидосеребpHIII Ix эмульсии, приведены в таблице.

11,33

7,8

1,5

Максимальная чувствительность, нм

Относительная светочувствптель ость прп засветке

0„,,;

Неэкспонпрован ые места

Концентрация красителя, г на 1 моль серебра

0„„„

Экспонированные места

Номер красителя

0,02

0,03

0,06

0,02

0,04

0,01

Не обратим

2

7

Контроль

0,70

0,90

0,70

0,70

0,60

0,70

0.00

Менее 1

1,38

1,70

1,46

1,26

1,50

1,59

1,90

540

Пример 5. 1 моль хлоросерсбряной жсла40 тиновой эмульсии нагревают до 40 С и доводят рН до 7,8, после чего прибавляют к ней

14 мл 10%-ного раствора формалина и полученную смесь выдерживают прн 40 С в течение 10 мггя. По истечении этого периода рН

45 эмульсии доводят до 6 и вводят в нее 0,21 г красителя № 5. Полученную эмульсию наносят на подложку и пос.- е сушки испытывают обычным спосооом, Полученный фотоматериал дает хорошее прямое позитивное изображetttte.

50 Аналогичные результаты получают и в тех случаях, когда вместо красителя ¹ 5»cttoльзуют красите.ги №№ 1, 4, 6, 8, 11 и 12.

Состав проявителя (в г):

Предмет изобретения

1. Фотографичесгчгй прямо-позитивный ма60 териал, содержащий подложку и галогенидосеребряный эмульсионный слой, сенсибилизированный цианиновым красителем, от.гггчпю«гиггс» тем, что, с целью получения материала с повышенной свсточувствительностыо ii xopo65 шим коэффициентом контрастности, в качсстСульфит натрия (оезвс„-иый), г

Трпнатрийфосфат, г

Бромистый калий, г

0,1%-ный раствор йодистого калия, мл

Гидроокись натрия, г

4-Лмино-х1-1 -метансульфами,,оэ-,,л) -метатолуII,tètiñãcêt:;Iñóëüôàт моногидрат, г Этилендиаминосульфат, г

Цитразиновая кислота (2,6-диоксиизоникотиновая кiI ", !Ота, г

1 анна, и которой осуществляют стадию засветки фотоматепиала, содержит 1 л воды и

10 г бисузьфита натрия.

Состав раствора для отбеливания фотоматериала (в г):

Феррицианид натрия 60

Гипофосфат натрия (моногидрат) 17,6

Пример 4. К 1 моль хлоросеребряной желатиновой фотографической эмульсии, содержащей в эквивалентном пересчете 100 г азотнокислого серебра, прибавляют 0,029 г красителя № 1. Полученную эмульсию наносят на матовую бумажную подложку и экспонируют импульсом белого света такой продолжительности, чтобы при проявлении в проявителе нижеследующего состава, 1 ч. которого разбавляют 2 ч. воды, плотность почернения была равна 1,2.

IN-Метил-и-аминофенолсульфат 3,1

Сульфит натрия (безводный) 45 Гидрохинон 12

Кароонат натрия (безводный) 67,5

Бромистый калий 1,9

Вода До 1л

Полученный завуалированный светом материал экспонируют светом через светофильтр

Рэттена № 15, в результате чего получают прямое позитивное изображение. Лналогичные результаты получают при использовании красителей №№ 2, 3, 5, 7, 9 и 10.

Б1 омистый натрий

: идроокись натрия

Тиоцианат натрия

Вода

Состав фиксирующего

Вода прп 27 С

Тиосульфат натрия

Бисульфит натрия

3,5

До 1 л раствора (в г):

1 л

95,6

349205 ве сенсибилизаторов использованы красители общих формул 1 или II

0V,l

g2p 1 (. ш,, С (СН-СН)

+ -г !

Составитель Э. Рамзова

Техред А. Камышникова

Корректоры В. Жолудсва и Е. Денисова

Редактор 3, Горбунова

Заказ 71/8 Изд. № 1854 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )l(-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

D — атом водорода, алкил или арил;

iR — атом водорода, алкил или арил;

R — aëêèë, замещенный алкил, цикло.-q1 алкил, алкоксигруппа, алкенил или 1 — 1 =Ь вЂ” С=С-Ы-В.

5 арил;

1 — метиновая цепь;

+ — Е в Ql и Яв — атомы, необходимые для заверщех нпя десенсибилизирующего пяти- или щестичленного гетероцнкю лического кольца;

n = О, 1, 2 или 3;

m = 1, 2 или 3;

g==Оили1.

2. Материал по и. 1, отличающийся тем, что

I5 использованы красители общих формул 1 или II> где Q) и Qg — остаток нитробензотиазола, нитробензоксазола, нитробензоселеназола, имидазо(4,5-0)хиноксалина, 3,3-диалкилгде E — арил; ЗН-пирроло (2,3-b) пиридина, 3,3-диалкил-ЗНR> — алкил, замещенный алкил или,цик- 20 нитроиндола, тиазоло(4,5-6)хинолина, нитролоалкил; хинолина или 2-арилиндола.