Способ получения симметричных диперекисных эфиров

Способ получения симметричных диперекисных эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

с) i:. " -"

О П И С А Н И Е 349676

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.XI1.1970 (№ 1600374j23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 04.IX.1972. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 11.IX.1972

М. Кл. С 07с 43/ОО

С 07с 73/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.27 54-39 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Шрейберт и E. Г. Тихонова

Волгоградский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ

ДИПЕРЕКИСНЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения перекисных соединений, в частности симметричных дипсрскисных эфиров, которые могут найти применение в качестве инициаторов радикальных процессов.

Известный способ получения симметричного диперекисного эфира-ди- (трет-бутилпероксиметилового) - эфира заключается в том, что а-хлоралкилперекись подвергают взаимодействию с хлорметилтрет-бутил-перекисью.

Указанный способ, основанный на использовании труднодоступной хлорметил-трет-бутилперекиси, позволяет получить целевой продукт с выходом не выше 70%.

С целью расширения ассортимента готового продукта и увеличения выхода целевого продукта, предложен способ получения симметричных диперекисных эфиров, состоящий в том, что оксиалкилперекись нагревают в присутствии органической или минеральной кислоты с одновременной отгонкой воды. Целевой продукт выделяют известными приемами, Процесс целесообразно вести в оргапическом растворителе в вакууме при температуре 30 — 50 С и пониженном давлении 100—

200 лтм. Выход целевого продукта достигается до 90%.

Предлагаемый способ позволяет также получить неописанные в литературе симметричные диперекисные эфиры.

Пример 1. Получение ди- (трет-бутилпсроксиметнлового) - эфира.

В колбу, снабженную насадкой Дина-Старка, помещают 70 объемн. ч. безводного бензола, 12 вес. ч. оксиметил-трет-бутилперекиси, каталптнческое количество хлорной кислоты и 2 вес. ч. малеиновой кислоты, Смесь нагрс10 вают прп слабом вакууме до тех пор, пока не выделится 0,9 объемн. ч. воды. Затем реакционную смесь промывают до нейтральной среды и сушат на MgSO4. После удаления растворителя вакуум-перегонкой выделяют

15 10 вес. ч. (90% ) ди- (трет.-бутилпероксиметилового) -эфира.

Т. Кип. 90 /9 лтм рт. ст. п 1,4220; д4

0,9770 MRD 57,70. Вычислено МКп 57,69.

Найдено, %: С 53,63; Н 9,90.

С „Н„О;.

Вычислено, %: С 54,05; Н 9,91.

Пример 2. Получение ди- (трет.-бутилперокси-а-этилового) -эфира.

Из 13,4 вес. ч. а-оксиэтил - трет. - бутилперекиси аналогичным путем получают 11 вес. ч. (88% ) ди- (трет.-бутилперокси-а-этилового) эфира. п" 1,4150; с1," 09301. MRп 67,30. Вы30 числено МКп 66,93.

349676

Составитель М. Меркулова

Техред Т. Ускова

Редактор Н. Воликова

Корректор Е. Михеева

Заказ 2884/6 Изд. Же 1225 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсиий и открытий при Совете Миипстров СССР

Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапупова, 2

Найдено, /о.. С 57,85; Н 10,55.

С 2Н2а Ов.

Вычислено, о/о. С 57,60; Н 10,40.

В ИК-спектрах полученных соединений отсутствуют валентные колебания гидроксильной группы, карбонильной группы и присутствуют частоты, характерные для эфиров и для перекисной группы: 843, 880, 992, 1110, 1150 см- .

Предмет изобретения

1. Способ получения симметричных диперекисных эфиров, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, оксиалкилперекись нагревают в присутствии органической или минеральной кислоты с одновременной

5 отгонкой воды и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в вакууме при 30 — 50 С.