Способ получения 4,4'-дипиридила или его четвертичных солей

Способ получения 4,4'-дипиридила или его четвертичных солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

350254

Союз Советских

Социалистических

Ресотблик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07d 31/00

Заявлено 23.V.1969 (А" 1333908/23-4) Приоритет 23.V.1968, ¹ Bl — 304, ВНР

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.828.07(088.8) Опубликовано 04.IX 1972. Бюллетень N 26

Дата опубликования описания 5.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Йено Бонзош, Пал Шарваш, Эва Дьери, Бела Дьери, Йожеф Эмри, Шандор Арань, Кароль Пункошть и Зомбор Надь (Венгерская 1-1ародная Республика) Иностранная фирма

«Биогал Дьедьшердьяр» (Венгерская Народная Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4,4 -ДИПИРИДИЛА ИЛИ ЕГО ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ

Известо способ получения 4,4 -дипиридила взаимодействием пиридина с уксусным ангидридом и цинком, с последующим окислением полученного N,N -диацетилтетрагидро-4,4 -дипиридила. Выход до 65%.

С целью повышения выхода целевого продукта предложен способ получения 4,4 -диппридила или его солей взаимодействием пиридина с уксусным ангидридом в присутствии цинка в среде алкилацетата и неорганической кислоты, например серной, или BF3 в присутствии медной соли алифатической карбоновой кислоты, например ацетата меди, с последующим окислением образовавшегося при этом

N,N -диацетилтетрагидро-4,4 -дипиридила, выделением целевого продукта и переведением его в соль известными приемами. Выход

80 — 82%.

Пример. К смеси 28 л 97,5% -ного уксусного ангидрида и 4 л этилацетата добавляют

6,1 л пиридина и 40 хчл концентрированной серной кислоты. К этой смеси вносят 1,8 кг

90%-ного цинкового порошка по частям при

=ильном перемешивании в течение 30 лин, температуру смеси поддерживают ниже 40 С.

Мелкими порциями подают 1,8 г ацетата меди и в течение 1 — 1,5 час мелкими порциями

3,2 кг цинкового порошка. Через 1,5 час после начала реакции смесь нагревают до 48 — 52 С и температуру 48 — 52 С поддерживают 1,5 час.

Затем смесь нагревают до 70 — 75 С и N N -диацетилтетрагидро-4,4 -дппиридиловый раствор отделяют фильтрованием от смеси цинк — ацстат цинка. При фильтровании температура

65 — 70 С, оставшийся в смеси цинк — ацетат цинка N,N -диацетилтетрагидро-4,4 -дппирпдил вымывают 8 — 10 л уксусного ангидрида прп

85 — 90=C. Ацетат цинка растворяют в воде при

60 — 80 С. Оставшийся цинковый порошок не10 сколько раз промывают 3 — 5 л 80 — 90",о-ного этапола, затем сушат. Фильтрат охлаждают до 5 — 15 С, затем отстаивают 1 час прп этой температуре и время от времени помешивают.

Высадившийся iN,N -диацетилтетрагидро-4,4 15 дипиридил отфильтровывают в атмосфере азота до содержания уксусного ангидрида

40 — 60%.

К фильтрату добавляют 4,7л пиридинаиреакцшо повторяют, используя 5,7 кг цинкового

20 порошка. Количество полученного N N -диацетилтетрап|дро-4,4 -дппиридила в двух реакштх составтяет 4 05 кг (44%) и 4,02 кг (56 7% общее количество 8,07 кг (49,5% по пирид ну). реакцию ведут с использованием 99,8%-но25 го уксусного ангидрида, вместо 97,5%-ного уксусного ангидрида. При этом общее количество полученного продукта составляет 9,0 кг (55,2%). Полученный 1ч,N -диацетилтетрагидро-4,4 -дипирпдил, содержащий уксусный ан30 гидрид, растворяют в 20 — 22 л хлороформа, 350254

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техрсд T. Ускова

Корректор О, Тюрина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2886j9 Изд. № 1223 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская н., д. 4<5

Типография, пр. Сапунова, 2 добавляют 400 — 600 л.л воды и 0,7 г палладия на угле. В раствор пропускают при перемешиваиии кислород с такой скоростью, чтобы оставалось только небольшое количество кислорода. При добавлении температуру смеси поддерживают 20 — 25 С охлаждением, Конец реакции определяют по прекращению поглощения кислорода. Затем к хлороформеииому раствору добавляют 10 л воды и хлороформ отгоняют. К полученному раствору 4,4 -днпирндилацетата добавляют 4 — 6 кг безводного карооиата натрия, а затем насыщенный раствор карбоиата натрия. После достижения рН

7 — -8 раствор охлаждают до 0 — 5 С и выпавший дигидрат 4,4 -дипиридила отфильтровывают из водного раствора. Выход 80 — 82%.

Для получения диметилсульфата N,N -диметил-4,4 -дипиридила, полученный в стадии окисления хлороформениый раствор несколько раз экстрагируют 8 — 12 л 20%-ного раствора карбоиата натрия и добавляют 4 — 6 кг безводного карбоната натрия для удаления уксусной кислоты их хлороформенной фазы. Затем при 30 — 45 С к хлороформенному раствору вводят стехиометрическое количество диметилсульфата в пересчете на исходное вещество.

Таким способом получают кристаллический диметилсульфат N,N -ди метил-4,4 -дипиридила. Выход 85% (в пересчете иа N,N -диацетилтетрагидро-4,4 -дипиридил) .

Способ получения 4,4 -дипиридила или его четвертичных солей взаимодействием пириди10 на, уксусного ангидрида и цинка, с последующим окислением образовавшегося при этом

N,N -диацетилтетрагидро-4,4 -дипиридила, выделением целевого продукта или переведением в соль, отличающийся тем, что, с целью повы15 щения выхода целевого продукта, взаимодействие пиридина, уксусного ангидрида и цинка ведут в среде алкилацетата и минеральной кислоты, например серной, или BF> в присутствии медной соли алифатической карбоновой

20 кислоты, например ацетата меди, а окисление проводят в присутствии катализатора дегидрирования, и в качестве растворителя используют хлорированный углеводород, с последующим превращением продукта в его чствсртич25 иую соль в реакционной смеси на стадии окисления.