Способ получения конденсированных имидазолонов-2

Способ получения конденсированных имидазолонов-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Взамен ранее изданного

О П И С А Н И Е 35l85l изоьеетиния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сотое Соеетеииз

Социзпистичеокиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.1V.1970 (№ 1430668i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.IX.1972. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 5.IV.1973 гЧ, Кл. С 07d 49. 36

Комитет по делам изобретений к открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.785.5(088.8) Я г т 1:, lO. М. Ютилов и И. А. Свертилова

Авторы изобретения

Заявитель

Донецкое отделение физико-органической химии ИФХ АН

Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ

ИМИДАЗОЛ О НО В-2

Изобретение относится к усовершенствованию получения конденсированных имидазолонов-2, которые находят широкое применение в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения конденсированных имидазолонов-2 путем сплавления о-дпаминов или их солей с мочевзгнойг. Необходимость использования большого избытка мочевины, а также необходимость отмывания целевого продукта от мочевины и образующегося в результате реакции хлористого аммония, значительно затрудняет выделение соединений, хорошо растворимых в воде.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения конденсированных имидазолонов-2, заключающийся в том, что о-диамины сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании; целевой продукт выделяют обычными приемами.

П,р и м е р 1. Импдазолон-2-(4,5-в)-пиридин. К 2,18 г (0,02 моль) 2,3-диампнопиридина приливают при охлаждении ледяной водой

4,86 г (0,03 люль) диэтилпирокарбоната.

Смесь вскипает и гомогенизируется. Полученный расплав нагревают на маслянои бане

1 час при 160 — 170 С. При этом выделяется спирт, отгоняется избыток диэтилпирокарбоната и реакционная масса затвсрдсвает. Охлмкденную твсрдуlo массу измельчают и кристаллизуют из горячей воды с активированным углем.

Выход 2,43 г (90% от теоретического), бесцветные иглы с т. пл. 272 — 273 С.

Пример 2, Имидазолон-2-(4,5-с)-пиридин.

Получают аналогично из 2,18 г (0,02 моль)

1о 3,4-диалгггнопггрггдгггга и 4,86 г (0,03 лто гь) диэтилпирокарбоната нагреванием в течение

1 час при 150 — 160 С.

Выход 2,52 г (93% от теоретического).

Иглы (из горячей воды) с т. пл. 305 — 306"C.

Пример 3. 1-Метнлимидазолон-2-(4,5-с)пиридин. Получают аналогично из 1 г (0,008 люль) 4-метиламино-3-аминогигридина 11

1,45 г (0,009 моль) диэтилпирокарбоната при

20 нагревании в течение 0,5 час при 180 — 190"C.

Выход 1,05 г (87% от теоретического). Т. пл. после перекристаллизацип из дпоксана 271—

272 С (призмы). Вычислено, %: С 56,37; H

4,73, N 28,18 С-,11ггчзО.

25 1-1айдено, %: С 56,55, 56,12; Н 4,67, 4,59;

N 28,40, 28,27.

Продукт хорошо растворим в воде, спирте, диоксане, ацетоне, диметилформамиде, не раЗО створим в бензоле, хлороформе, эфире.

351851

Предмет изобретения

Составитель Г. Коннова

Корректорьс В. Жолудева и Л. Чуркина

Текрсд А, Камьипникова

Редактор Е. Левина

Заказ 74! /6 Изд. Ке 1863 Тн рв ьк 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и озкрь|тнй нри Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раупнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. З-Метилимидазолон-2-(4,5-в)пиридин. Получают аналопично из 1 г (0,008 люль) 2-метиламино-3-аминопиридина и

1,45 г (0,009 моль) диэтилпирокарбоната при

160 — 170 Свтечение 0,,5 час.

Выход 1 г (82,6 /о от теоретического).

Бесцветные иглы с т. пл. 234 — 235 С (из спирта с углем).

Пример 5. 1-Бензилимидазолон-2-(4,5-c)пиридин. Получают аналогично из 3 г (0,015 моль) 4-бензиламино-3-аминопиридина и 3,7 г (0,022 люль) диэтилпирокарбоната при нагревании на масляной бане в течение 0,5 чис при 180 †1 С. Выход 3,09 г (91rr/, от теоретического). Длинные красивые иглы с т. пл.

206 †2 С (из водного спирта).

Вычислено, /о, С 68,01; Н 4,83; N 18,34.

СиНr<КзО.

Найдено, %. С 67,84, 68,20; Н 4,95, 4,73;

N 18,60, 18,51.

Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, горячей воде. Плохо — в бензоле, не растворим в эфире, пентане, гексане.

Аналогично могут быть получены 1-,и 3- алкилзамещенные имидазолон-2-(4,5-в) - и (4,5-с)пиридины с 85 — 95з/в-ными выходами.

Пример 6. Бензимидазолон. К 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамипа приливают при охлаждении 3,24 г (0,02 люль) диэтилпирокарбоната. Смесь вскипает и становится однородной. Реакционную массу быстро нагревают на металлической бане до 200 †2 С и выдерживают 15 мик. При этом наблюдается вскипание и -быстрое затвердевание массы, которую охлаждают, измельчают и перекристаллизовывают из спирта (с углем). Блестящие листочки с т. пл. 306 — 307"С. Выход 2,47 г (92>/о оТ теоретического).

П р.и м е р 7. 1,3-Диметилбснзимидазолон.

10 Получают из 2,72 г (0,02 моль) диметил-о-фенилендиамина:и 3,25 г (0,02 люль) нагреванием в течение 20 мин при 160 С. Выход 3,1 г (95,6 /о от теоретического). Т. пл. после перекристаллизации из петролейного эфира 107 С

1S (призмы) .

Аналогично получают различные моноалкилзамещенные бензпмидазолона.

Пример 8. 8-Оксипурин. Получают анало20 гично из 1,1 г (0,01 моль) 4,5-диаминопиридина и 2,43 г (0,015 люль) диатилпирокарбоната.

Выход 1,13 г (83о/в от теоретического). Иглы с т. пл. 306 — 308 С (с разложением, из горячей воды) .

1. Способ получения конденсированных импдазолонов-2 на основе о-диамина с примене30 нием сплавления, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, о-диамин сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании, с последующим выделением целевого продукта

35 известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 150 — 210 С.