Способ получения производных тиофена

Способ получения производных тиофена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПМС ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01 VI.1970 (№ 1445347/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1972. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 26.Х.1972

M. Кл. С 07d 63/12

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.732.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. И. Шведов, В. К. Васильева, О. Б. Романова и А. Н, Гринев

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОФЕНА

Н2 OR

COOR

Изобретение касается способа получения новых производственных тиофена, которые являются полупродуктами синтеза физиологически активных веществ.

Способ получения новых производных тиофена основан на известной реакции восстановления ароматической нитрогруппы. Однако в результате этого превращения получены новые соединения, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ.

Согласно изобретению предложено получать производные тиофена общей формулы где R — низшие алкилы, R — водород и низшие алкилы, R" — водород, низшие алкилы, хлор, бром и йод, восстановлением 2-метил-3-карбалкокси-4-окси (алкокси) - 5 - (2 - нитроарилтио) -тиофенов железом в водном диоксане предпочтительно при 70 — 100 С в присутствии каталитических количеств соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример. Получение 2-метил-3-карбэтокси-4-окси-5-(2 -аминофенилтио) -тиофена.

К раствору 20,4 г (0,06 моль) 2-метил-3карбэтокси-4-окси-5- (2 — нитрофенилтио) -тиофена в 600 мл 65%-ного диоксана прибавляют 20,2 г (0,36 люль) железных опилок (просеяны через сито с отверстиями диаметром

0,25 мм). Смесь нагревают на водяной бане до 70 — 80 С и при интенсивном перемешива10 нии медленно приливают к ней раствор 1,2 мл концентрированной соляной кислоты в 24 мл воды. Реакционную смесь нагревают 6 час на кипящей водяной бане, шлам отфильтровывают и промывают горячим диоксаном. От

15 фильтрата отгоняют диоксан, выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом магния.

Растворитель отгоняют, остаток растворяют в минимальном количестве абсолютного эфира, 20 добавляют к полученному раствору эфирный раствор хлористого водорода. Выделившийся осадок хлоргидрата отделяют и промывают абсолютным эфиром. Выход хлоргидрата

2-метил-3-карбэтокси-4- окси — 5- (2 - аминофе25 нилтио) -тиофена 9,4 г (45% ) .

Для получения основания хлоргидрат обрабатывают 10%-ным водным раствором аммиака и эфиром. Эфирный экстракт основания промывают водой и сушат сульфатом магния.

30 Растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из метанола; т. пл. 59 — 60 С.

351855

ЖН2 03- соотг

/-сн

Составитель И. Гудкова

Техред Л, Евдонов

Корректор Л. Бадылама

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3523/3 Изд. № 1446 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С 54,46, 54,69; Н 4,90, 4,93;

N 4,32, 4,34; $20;58, 20,91.

С 4Н1зХОзSg.

Вычислено, %: С 54,35, Н 4,89; N 4,53;

S 20,73.

Предмет изобретения

Способ получения производных тиофена общей формулы где R — низшие алкилы, 1

P водород и низшие алкилы, R" — водород, низшие алкилы, бром, хлор, йод, отличающийся тем, что 2-метил3-карбалкокси4-окси (алкокси) -5- (2 -нитроарилтио) — тиофены восстанавливают железом в водном диоксане предпочтительно при 70 †1 С, и целевой продукт выделяют известным способом.