Способ получения производных 1-аза-2- -оксабицикло-[4,1,0]- гептанавсесоюзнаяi 1* tf'li't's''^ 'г'' »f 1!;.'»:г"^!г в мusthido-slan;; )1.:..й

Способ получения производных 1-аза-2- -оксабицикло-[4,1,0]- гептанавсесоюзнаяi 1* tf'li't's''^ 'г'' »f 1!;.'»:г"^!г в мusthido-slan;; )1.:..й

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

352900

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респтблик

Зависимое от авт, свидетельства ¹.Л!. Кл. С 070 87i18

С 07д 23/04

Заявлено 02.Х11.1970 (№ 1496228/23-4) с присоединением заявки М

Комитет по репам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 29.1Х,1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования списания 25. 11.1972

УДК 547.712.22 867.1.07 (088.8) Авторы изобретения С. С. Новиков, И. Л. Соколова, В. А. Тартаковский и И. Е. Членов

Заявитель

Институт органической химии им. Н. Д, Зелинского

СПОСОБ ПОЛУЧ

-ОКСАБИ

СН=CR, СООСН5 с †и

0 HO

С Н„МО.

Изобретение относится к области получения новой бицикличеcêoé системы, содержащей изоксазиновый и этилениминный цикл, т. е. новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или в синтезе таких веществ.

Известен способ получения производны. . Халкоксиазапридинов, заключающийся в том, что алкилнитроновый эфир обрабатывают моно- или дизамещенным ацетиленовым соединением в среде органического растворителя, с последующим выделением продуктов известным способом.

Однако получить бициклические соединения, содержащие этилениминовый цикл, по этому методу не удалось.

Описываемый способ получения производных 1-аза-2-оксабицикло-(4,1,0)-гептана общей фо р мулы где R — алкил, арил, группа-OR, или группа-COR, R — алкил, арил, заключается в том, что N-окись 3-карбметоксидигидро-6Ноксази на-1,2 подвергают конденсации с ацетиленовым соединением формулы где R имеет вышеуказанные значения.

Процесс обычно проводят при температуре

5 окружающей среды. Продукты выделяют известным способом.

Пример 1. Получе.ше 1-(6-карбметокси-1аза-2-оксабицикло-(4,1,0)-гептил-7) - 1,2-дикето2-мстоксиэтана.

10 0,5 г Х-окиси 3-карбметоксидигидро-61-1оксазпна-1,2 выдерживают с 0,85 г метилового эфира пропаргиловой кислоты при температуре 18 — 22 С в течение 24 час, отгоняют избыток метилового эфира пропаргиловой кислоты, 15 ост;ITQI пропускают черсз колонку с силикаге лем (элюент спирт — бензол 3: 20) и получают

056 г целевого вещества; выход 73%; т. пл.

42 С (из смеси СС1, — гексан 1: 3).

Найдено, %. С 49,03; 48,93; Н 5,49; 5,42;

20 Х 5,68, 5,69.

Вычислено, ",,: С 49,30; Н 5,35; Х 5,76.

ПМР-спектр (в м. д. от ГМДС, СС!ч): син25 глет б 3,52 (Н,); два синглета о 3,62 и о 3,82 (ОСН-); мультиплет б 3,7 (Н-); мультиплеты б 2,50 и б 1,80 (Н, Н;).

Пример 2. Получение 1-(6-карбметоксп-1аза-2-оксабицикло-(4,1,0)-гептил-7) - 1,2-дикето30 2-метилэтана.

352900

Предмет изобретения

0 Н 0

Составите;и, С. Полякова

Техред T. Ускова

Редактор Л. Герасимова

Корректор Е. Зимина

Заказ 396776 Изд. М !693 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-36, Раушскан наб., д. 475

Т пи огра фин, п р. Са пуп о па, 2

К 0,5 г Х-окиси 3-карбметоксидигидро-6Н-оксазина-1,2 прибавляют при охлаждении ледяной водой 0,64 г ацетилацетилена, выдерж:"1вают при этой тспературе 2 час и затем

20 час при температуре — 20 С, Избыток ацетилацетилена отгоняют, остаток пропускают через колонку с силикагелем (элюент спирт бензол 3: 20) и 110 7) éloT 0,53 г 2Kc,7Tblx Kpllсталлов целевого вещества; выкод 75 /о,. т. п.7.

40,5 С (из смеси СС1, — гексан 1: 3).

Найдено, /о. С 52,40; 52,77; Н 5,93; 5,9-1;

М 6,44; 6,52.

С и Н1з ХОз.

Вычислено, /о! С 52,86; II 5,72; Х 6,16.

ПМР-спектр (в м.д. от ГМДС(СС1.1): сипглет 6 3,51 (H-,); синглет 6 3,73 (ОСН,); синглет 6 2,29 (— С вЂ” СНз); мультиплет б 3,75 (Нз); мультиплеты б 2,54 и б 1,73 (Н4, Нз) .

1. Способ получения производнык 1-аза-2оксабицикло-(4,1,0)-гептана общей формулы

10 где К вЂ” алкпл, арил, группа — — OR — пл.1 — COR, R — алкил, арпл, оТ.41.I IIIIoIIIIIé I тем, ITo IX -о! 11сь-3-к;1рометок.— сидигидро-6Н-оксазина-1,2 подвергают взаи модействию с ацетиленовым производным фор15 м лы

НС= — CR, где R имеет вышеуказанные значения, с последующим выделением продуктов известным способом.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре окружающей среды.