Способ получения сложных эфиров зал\ещенной уксусной кислоты

Способ получения сложных эфиров зал\ещенной уксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

11Л;, 1 оиб ь„..!

О П И С А Н И Е 353407

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских. Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 67f00

С 07с 69/72

Заявлено 10. т 11.1968 (№ 125627/23-4) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.292.07(088.8) Оп бликовано 29.1Х.1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 25.XII.1972

Автор изобретения

Иностранец

Рудольф Г. Гриот (Швейцария) Иностранная фнр»а

«Сандос АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЗАМЕЩЕННОЙ

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

С1 О снсох

C1 О

20 — (СН ) > — Rl

R ОН, Изобретение относится к способам получения новых соединений общей формулы I ,1

C1 — " " 0 =Г,, сн-соов

C1 0 где К обозначает алкилгруппу с тремя †шестью атомами углерода.

Указанные соединения могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Известен способ получения сложных эфиров бис- (n-хлорфснокси) -уксусной кислоты общей формулы 111

С1 0

С,. t— - СООТГ г

С1 где Я вЂ” 2-диметиламино-, 2-метилпропил-1группа, g

2 причем Rl — пирролидино-, пиперидино-, морфолино-, анилино- или дналкиламино- или Халкпланплпногруппа, где алкил обозначает алк:lлгруппу с одним — четырьмя атомами уг5 лерода пли остаток общей формулы

1 2

R — алкплгруппа с одним — четырьмя атома10 мп углерода, аралкплгруппа с семью — десятью атосами углерода, фенилгруппа, пропаргплгруппа плп р-(а-хлорфенокси)-этилгруппа и тг равно 2 — 4, заключающийся в том, что соединения общей формулы 11

15 где Х вЂ” хлор или бром, подвергают реакции обмена со спиртом общей

25 фора.улы V где т имеет указанное "-пачение.

С целью получения новых соединений, обла30 дающих по сравнению с пзвестнымп пропзвод353407

Предмет изобретения

C1 0

СН вЂ” СООВ

С1 0

КОН

Составитель Н, Токарева

Техред Е, Борисова

Редактор Е. Хорина

Корректор Е. Зимина

Заказ 3967)17 Изд. ¹ 1693 Тираж 406 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-36, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр, Сапунова, 2 ными уксусной кислоты высокой физиологической активностью, предлагается способ получения соединений общей формулы 1.

Согласно изобретению сложные эфиры замещенной уксусной кислоты общей формулы I получают, подвергая реакции обмена бис-(пхлорфенокси) -уксусную кислоту со спиртом общей формулы ROH (II), где К имеет указанное значение, с последующим выделением цслевого продукта известными приемами.,Желательно бис- (n-хлорфенокси) -уксусную кислоту подвергать реакции обмена со спиртом при температурах между 20 С и температурой кипения реакционной смеси, но предпочтительно при температуре кипения. Реакцию этерификации ускоряет присутствие каталитического количества ионов водорода путем добавки кислот, например арилсульфоновых, бензосульфоновой, п-толуолсульфоновой и т. д.

Реакцию обмена проводят предпочтительно в избытке спирта общей формулы II, вследствие чего употребление других растворителей становится лишним.

Полученные указанным способом соединения общей формулы 1 после этого выделяют из реакционной смеси общеизвестным приемом, например испарением реакционной смеси, растворением в надлежащем инертном при реакционных условиях органическом растворителе, например хлороформе или бензоле, промыванием полученного раствора водой и водным раствором гидроокиси щелочного металла и испарением раствора, и очищают общеизвестным приемом, например перекристаллизацией.

Полученные предлагаемым способом сложные эфиры представляют собой при комнатной температуре кристаллические вещества, Пример. Сложный изопропилэфир бис- (ихлорфенокси)-уксусной кислоты.

40 г бис-(n-хлорфенокси)-уксусной кислоты кипятят в 400 лл изопропанола, содержащего

1 г и-толуолсульфоновой кислоты в течение

14 час с обратным холодильником Смесь после этого охлаждают до 60, прибавляют 3 г карбоната калия и испаряют в вакууме. Остаs ток растворяют в 300 ил бензола, бензольный раствор промывают сначала 100 мл воды, 100 м г 107о-ного водного раствора карбоната натрия и после этого испаряют в вакууме.

После перекристаллизации полученного сыроl0 го продукта из 150 мл изопропанола и промывки холодным, как лед, петролейным эфиром получают сложный изопропиловый эфир бис- (n-хлорфенокси) -уксусной кислоты с т. пл.

73,5 — 75 С, Т5 Применяя описанные в примере операции и соответствующие исходные соединения, полу чают также сложный трет-бутиловый эфир бис-(и-хлорфенокси) -уксусной кислоты.

Способ получения сложных эфиров замещенной уксусной кислоты общей формулы 1

25 где К вЂ” алкилгруппа с тремя — шестью атомами углерода, отличающийся тем, что бис-(пхлорфенокси) -уксусную кислоту подвергают реакции обмена со спиртом общей формулы II где R имеет указанное значение, с последую40 щим выделением целевого продукта известными приемами,