Способ получения ацилцианамида

Способ получения ацилцианамида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

C .

ОП Й САН И-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3534I4

Саюа Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 24ЛХ.1968 (№ 1275180/23-4)

Приоритет 09.Х.1967, № 674008, ФРГ

Опубликовано 29.1Х.1972. Бюллетень № 29

М. Кл. С 07с 125/08

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.491.6(088.8) Дата опубликования описания 27.Х.1972

Автор изобретения

Иностранец

Гериман Броер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Кемише фабрик фон Хейден, А.Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛЦИАНАМИДА

Rf !

R †0 †ÑÍ â€ Ñ â€ (Х)

Rf

R CH N — CN !!

0 R"

Изобретение относится к получению некотоpllx ацилцианамидов следующей общей формулы где Я представляет собой галоидированный арильный остаток;

Й вЂ” водород или алкильная г руппа;

R" — водород, алкил, арил, аралкил или металл.

До сих пор не удавалось получать замещенный ацилцианамид с галоидированной ар илоксиацетильной частью, присоединенной к цианамидной группе.

Предложено лолучение серии замещенных циа намидов этого типа. Члены группы 1 отличаются выдающимся гербицидным действием.

Они являются прекрасными гербицидами, так как избирательно уничтожают сорняки посевов без заметного повреждения самих посевов.

Предпочтительным способом получения соединений формулы I, где и то же что и выше и R" — водород, является реакция цианамида или его солей с замещенным ацилгалоидом формулы где X — галоид, 10 в присутствии основания, способствующего реакции. Хотя прп получении предлагаемых продуктов можно применять любые галопды: фторпд, бромпд. иодид, xëoðèä (лучше замещенный ацилхлорид формулы 11, где Х вЂ” Cl).

15 Группа К в исходном реагенте II представляет собой лобую галоидированную арпльн ю групп . Ария IIc содержит других ненаcI lIIIpIIIII Ix связей, кроме бензоидного типа.

В предпочтительном варианте изобретения

20 получают соединение 1 (с помощью реагентов 11), где арильная часть группы содержит

6 — 10 углеродных атомов, отапримср фенил, толил, ксплил, нафтил, и т. и. Кроме того, арильные части должны содержать не менее

25 одного заместителя в кольце, например хлор, бром, фтор или иод.

Исходными рсагсптами при получении предлагаемых соединений являются реагенты II, 353414 где Г представляет собой водород или низший алкил (1 — 4 углеродных атома). Однако лучин применять замсщснные ацилгалоиды 11, где К вЂ” водород.

Примсрами реагентов общей формулы II являются: о-хлорфеноксиацетилхлорид, о-фторфеноксиацетилхлорид, о-бромфеноксилацетилхлорид, о-иодфеноксиацетилхлорид, м-хлорфеноксиацетилхлорид, м-фторфеноксиацетилi.tIoðèä, м-бромфеноксиацетилхлорид, м-иодфеноксиацетилхлорид, и-хлорфеноксиацетилхлорид, п-фторфеноксиацетилхлорид, и-бромфеноксиацетилхлорид, и-иодфеноксиацетилхлорид, 2,4-дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,4дибромфсиоксиацетилхлорид, 2,4-дииодфеноксиацетилхлорид, 2,4-дифторфеноксиацетилхлорид, 3-бромфеноксиацетилхлорид, 2-бром -4- хлорфеноксиацетилхлорид, 2,5-дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,5-дифторфеноксиацетилхлорид, 2-6 ром - 5 - хлорфеHQIKcHBöåòèëхлорид, 2,6-дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,6дибромфеноксиацетилхлорид, 2,6- дииодфеноксиацетилхлорид, 2,6 - дифторфеноксиацетилх чоpид, 3,4-дихлорфеноксиацетилхлорид, 3,4дибромфеноксиацетилхлорид, 3,4 - дииодфеноксиацетилхлорид, 3,5 - дихлорфеноксиа цетилхлорид, 3,5-дибромфеноксиацетилхлорид, 3,5дииодфеноксиацетилхлорид и 3-бром-5-хлорфеноксиацетилхлорид.

Примерами реагентов, используемых при осуществлении изобретения, являются 2,3,5трихлорфеноксиацетилхлорид, 2,4,6-трихлорфеноксиацетилхлорид, 4,6-дихлор-2-бромфеноксиацетилхлорид, 2,6-дихлор-4-бромфенаксиацетилхлорид, б-хлор-2,4-диб ромфеноксиацетилхлорид, 2,4,6-трибромфеноксиацетилхлорид, 2,3,5-трибромфеноксиацетилхлорид, 2,3,5-трииодфеноксиацетилхлорид, 2,4,6-триидфеноксиацетилхлорид, 4-хлор-2,6 - дибромфеноксиацетилхлорид, 6-фтор-2,4 - дибромфеноксиацетилхлорид, 4-фто|р-2,6-дибромфеноксиацетилхлорид, 4-фтор - 2,6 - дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,3,4,6-тетрахлорфеноксиацетилхлорид, 2,3,4,6тетрабромфеноксиацетилхлорид, 2,4,6 - трихлор - 3 - бромфеноксиацетилхлорид, 2,3,5трихлор-4 - иодфеноксиацетилхлорид, 3-фтор2,4,6 - трибромфеноксиацетилхлорид, пентахлорфеноксиацетилхлорид, 2 - метил — 4- хлорфеноксиацетилхлорид, пентабромфеноксиацетилхлорид, 2,4,5,6 — тетрахлор-3 - бромфеноксиацетилхлорид, 2-метил-4 - фторфеноксиацетилхлорид, 2-метил-4 - бромфеноксиацетилхлорид и 2-метил-4-иодфеноксиацетилхлорид.

В качестве исходных реагентов могут быть также использованы 4-фтор- (1- нафтилокси)— ацетилхлорид, 2-хлор- (1-нафтилокси) -ацетилхлорид, 8-хлор- (1-нафтилокси) -ацетилхлорид, 4-бром- (1-нафтилокси) -ацетилхлорид, 1-хлор(2-нафтилокси) -ацетилхлорид, 4-хлор- (2-нафтилокси) -ацетилхлорид, 1,3-дихлор-(2-нафтилокси) - ацетилхлорид, 1,4- дихлор - (2 - нафтилокси) -ацетилхлорид, 1,4,6-трихлор- (2-нафтилокси) -ацетилхлорид, 1-хлор-6-бром- (2- нафтилокси) - ацетилхлорид, 2- (и - хлорфенокси) - пропионилхлорид, 2- (2,4-дихлорфенокси) - пропионилхлорид, 2- (о-хлерфенокси) - бутирилхлорид, 2- (n - хлорфенокси) - гексаноилхлорид и

2- (2,4-дихлорфенокси) -гексаноилхлорид.

Предпочтительными .вариа|нтами изобретения являются соединения формулы 1, в которых гру ппа представляет собой хлорированную арильную группу с 1 — 5 хлоратомами, замещающими в арильном кольце.

Способ ацилирования для получения соединений 1, где R — Н, заключается в реакции ацилгалоидов II с цианамидом или его солью в водноорганичеакой среде, например в смеси воды с различными инертными органическими растворителями, в том числе ацетоном, ди15 оксаном. Типичной реакционной средой является 30 /о-ный раствор ацетона в воде. При ацилировании температура колеблется от — 10 до +50 С. Можно применять стехиометрические количества цианамида и хлоран20 гидрида, а также небольшой избыток цианамида — до 20 мол. /о по сравнению со стехиометрическим.

Реакцию ведут в присутствии основания, например гидроокиси щелочноземельного ме25 талла. Лучше использовать молярный избыток такого основания. Для получения оптимального выхода продукта можно использовать не менее 2 моль основания на 1 моль цианамида.

Основание образует соль с выделяющимся

30 гелоидводородом и с замещенным цианамидным продуктом, остающимся в распворе. По окончании реакции смесь фильтруют для удаления нерастворимых примесей до получения нужного продукта путем подкисления филь35 трата, Галоидированные арилоксиацетилцианамиды затем легко выделяются обычным фильтрованием, По вышеописанному способу получают соеди нения формулы I, где R u R то же, что

40 выше, а R" — водород. Для получения галоидированных арилоксиацетилцианамидов формулы 1, где R" представляет собой алкилвную группу, применяют другой способ.

Например, соединения формулы I, где

45 R — Н, легко реагирует с алкилирующими реагентами, например диалкилсульфатами, предпочтительно с алкильным заместителем, имеющим 1 — 4 углеродных атома, например диметилсульфат.

50 Кроме того, соединения формулы 1, где

R" — алкил, арил или аралкил, получают сначала приготовляя алкил, арил или аралкилцианамиды, затем соли щелочны.; металлов этих цианамидов с последующим ацилирова55 нием солей вышеуказанными галоидированными арилоксиацетилхлоридами. Лучше получать соеди|нения формулы I, где R" предста вляет собой фенил или бензил.

Соединения формулы I, где R" — водород, 60 являются кислыми по своей природе и легко превращаются в соли — полезные сельскохозяйственные химикаты. Такие арилоксиацетилцианамиды легко реагируют с гидроокисями щелочных металлов и являются гербициб5 дами. Можно применять любые гидроокисц

353414 щелочных металлов — литий, калий, натрий, цезий и рубидий. Но лучше применять калийные соли. Также легко получают соли щелоч,ноземельных металлов (Са, Sr .и Ва). Эти соли отличаются выдающимися гербицидными свойствами. Таким образом, можно легко получать соединения формулы I, где R"— другие металлы II группы периодической системы, например цинк, магний и кадмий.

Для получения гербицидов .можно также применять органические основания, которые дают соли с соединением формулы I (где

R" — водород), например третичные амины— триалкиламины, а также другие органические основания — пиридин и т. и., а также различные этаноламины.

Пример 1. Раствор 277,2 г (4,2 моль)

85 /0-ного едкого кали в 2 л воды охлаждают до 25 С и добавляют к нему 200 г (2,3 моль)

50%-ного водного цианамида. Пвремешиваемый раствор держат при 10 — 15 C и добавляют раствор 410 г (2,0 моль) о-хлорфеноксиацетилхлорида в 400 г ацетона. После добавления дисперсию первмешивают еще 0,5 час и затем подкисляют 225 г (2,25 моль) концентрированной соляной кислоты, разбавленной ледяной водой. Почти бесцветный осадок отфильтровывают, хорошо промывают водой и сушат на воздухе. Небольшое количество масла проходит в фильтрат, Вес твердого продукта 372 г (выход 88,3%), т. |пл. 93 — 103 С.

При перекристаллизации 40 г из хлороформа с очисткой углем получают 24,8 г белого продукта с т. пл. 116 — 117 С. Получение о-хлорфеноксиацетилхлорида подтверждено анализом.

Рассчитано для CgH CINO, /0. С 51,30;

Н 3.32; N 13,30.

Найдено, %. С 51,21; Н 3,20; N 13,24.

Пример 2. 109 г (2,6 моль) безводного цианамида растворяют в 2450 мл воды и добавляют 262 мл 300 -ного раствора едкого патра. Раствор охлаждают до 5 — 0 С, а затем при перемвшивании и охлаждении ио каплям добавляют 532 г (2,6 моль) и-хлорфеноксиацетилхлорида в 735 мл ацетона. Одновременно к раствору цианамида добавляют

262 мл 30 /0-ного раствора едкого натра. Оба добавления проводят в течение 1 час. Реакцион ную смесь перемешивают еще 30 мин.

Фильтруют от небольшого количества п римесей. Фильтр ат подкисляют концентрированной соляной кислотой при температуре О С. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают его водой и сушат на воздухе. Получают 516 г тонкого белого порошка, т. пл.

124 — 126 С. Элементарный анализ подтверждает получение нужного и-хлорфеноисиацетилциа намида.

Пример 3. К перемешиваемому раствору 60

138,6 г (2,1 моль) 85 /0-ного едкого натра в

1 л воды при охлаждении до 25 C добавляют

46,2 г (1,1 моль) безводного цианамида. Раствор охлаждают до )О С и при 10 — 15 C добавляют 239 5 г (0,1 люль) сырого 2,4-ди- 6 хлорфеноксиацетилхлорида,в 200 л л ацетона.

Образовавшееся за короткое время количество калийной соли не дает возможности хорошо перемешивать раствор,,поэтому добавляют воду. В конце добавления хлорида добавляют еще 3 л воды, но перемешивание затрудняется.

Густую массу подкисляют 120 г (1,2 люль) концентрированной соля ной кислоты. Отфильтрованный промытый осадок водой сушат на воздухе. Выход почти бесцветного твердого вещества составляет 226 г (92,20/0 ); т. пл.

127 — 130 С. После перекристаллизации 50 г из эта ноля с обработкой углем получают 22 г; т. пл. 136 — 137 С. Анализ подтвердил получение 2,4-дихлорфеноксиацетилцианамида.

Рассчитано для С Н С1 Ч О, : С 44,08;

Н 2,44; N 11,42.

Найдено, 0/0. С 44,53; Н 2,59; N 11,41.

Пример 4. К холодному раствору 277,2 г (4,2 моль) 85 -ного едкого ка.чи в 3 л воды добавляют 200 г (2,3 моль) 500/0-ного водного цианамида. К перемешиваемому раствору при

15 — 20 С добавляют раствор 548 г (2,0 моль)

2,4,5-трихлорфеноксиацетилхлоридя в 300 л л ацетона. После добавления густую масс перемешивают 15 мин и подкисляют холочной разбавленной соляной кислотой. Почти бесцветный осадок отфильтровывают, промывают

З0 водой и сушат на воздухе. Вес продукта

501 г (89,60/0); т. пл. 170 — 173 С.

Для очистки 85 г сырого продукта нагревают с 150 мл этанола. Нерастворимый тример отделяют фильтрованием. Фильтоат выливают в ледяную воду и пол чают смолу, затвердевшую пои стоянии. Вес продукта

44 г, т. пл. 119 — 123 С с заметным размягчением ниже этой температуры. После второй пеоекристаллизации из хлороформа с очист40 кой углем получают 14.9 г продукта с т. п,ч.

97 — 98 С. Элементарный анализ подтверждает получение нужного 2,4,5-трихлорфеноксиацетилцианамида.

П р и,м е р 5. К перемешиваемому раствору

45 277,2 г (4,2 моль) 85 -ного едкого кали в

2 л воды и охлажденному до 25 С добавляют

200 г (2,3 моль) 500 -ного водного раствора цианамида. Перемешиваемый раствор охлаждают до 10 — 15 С и добавляют 438 г

50 (2,0 моль) 2-метил-4-хлорфеноксиацетилхлорида в 400 л л ацетона. Раствор перемешивают вще 0,5 час и подкисляют холодной разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и

55 сушат на воздухе. Вес сырого продукта 439 г (выход 97,70/0); т. пл. 128 — 132 С. Часть продукта весом 60 г перекристаллизовывают из хлороформа с обработкой углем; получают

37,8 г белых кристаллов с т. пл. 142 — 143 С.

Анализ подтверждает получение 2-метил-4хлорфеноксиацетилцианамида.

Рассчитано для C>pHgCIN 02, %: С 53,45;

Н 4,00; Cl 15,81; N 12,47.

Найдено, 0/0.. С 53,59; Н 3,86; Cl 15,69;

5 1 х 12,49.

353414

П р и,м с р б. Раствор 42,1ã(0,20,ëî.гь) и-клорфсноксиацстилцианамила в 250 лг г воды, солсржащий 13,2 г (0,20 моль) 85%-ного елког0 1(3;IH, нагревают лО 1(HIIQHHII, Обраб3тывают углем и фильтруют. K фильтрату лобавляют л>1мстилсульфат 26,4 г (0,21 >голь) н смесь кипятят с обратным .(ололи.льн11ком.

Чсрсз нскоторос время образуется тяжелое масло. Смесь перегоняют с обратн1.1м колоЛнльннком 1 час, выливают на лсЛ Il выцсляют твсрлос всщсство. Всс сырого продукта составляет 23,0 г (вы.;ол 51,2%, т. Ifл. 81--89 C). После очистки из BTBII073 с обработкой углем получают 9,3 г белык кристаллов с т. пл. 9! — 92 С. Получсгп>с нужного и-.;лорфсноксиацстил-N-мстилцнанамила полтвер>класт анализ.

Рассчитано лля Ctt>I-IgCIN О, %: С 53,45;

Н 4,00; Сl 15,81.

Найдено, %: C 52,88; H 4,03; С! 15,81.

П р и if с р 7. Раствор 44,9 г (0,20 >соль)

2-метил-4-клорфеносксиацетилциамила в 250 лсл воды, солср>каший 13,2 г (0,20 лголь) 85% -ного едкого кали, нагревают ло кипения, обрабатьгвают углем и фильтруют. После лобавления 26,4 г (0,21 моль) лиметилсульфата к фильтрату, смесь перемешивают и кипятят с обратным кололиль иком 30 лгия. Смесь, солер>кащую масло, выливают на лсл. После фильтрования получают 32,7 г (вь1."(ол 68.5,/о) вязкого густого твсрлого вшцсства. Послс псрскристаллизации из этано73 с обработкой углем получают 9,1 г коричнсвы.(кристаллов; т, пл. 69 — 70 С. Элементарный анализ полтвержлает получение чистого 4-iëîð-о-толплоксиацстил-Х-мстилциапамила.

Пример 8. Смесь 41,9 г (0,15 лсоль)

2.4,5 — триклорфсноксиацетилциаIIамила, 9,9 г (0,15 моль) 85%-ного едкого 7(али и 200 лл волы пагревасот ло кипения. Раствор обрабатывают углем и фильтруют. После лобавлс1нся 20,1 г (0,16 лсоль) лиметилсульфата смесь псремсIIIHBBIoT If кипятят с обратным кололильпиком в течение 1 чаа. Полученное тя>келое масло выливают на лел и вьтдслгнот твср;ое вещество. Выкод сырого продукта составляет 37,1 г (84 3%); т. пл. 110 — 118 С. После перекристаллизации из этанола и обработки углем получают 6,2 г продукта с т. пл. 122—

123 С. Лнализ полтвсржласт полмчснпс ну>к1 îãî 2,4,5-триклорфснокснацетил-Х-мети IIIIIBHа мила.

Рассчитано лля Ctt>H>CI;;N Oq, %: С 40,88;

Н 2,38; N 9,54.

Найдено, %: С 40,72; H 2,56; Х 9,59.

Пример 9, Смесь 42,1 г (0,20 лоль) о-клорфсноксиацстилцианамила, 13,2 г (0,20 лоль)

F5% ного едкого кали и 100 1гл волы H31ipc r-,а1от ло кипения, обрабатывают углем и фильтруют с последующим окла>кленисм. Вылсляют почти бслыс криста.члы весом 24,0 г

l48,2%); т. пл. 241 — 242 С.

/1 нализ ноЛтвсржЛаст IIO;fy«f Ifftc о- (чорфенокснацстпламнЛа калпя.

Рассчитано лля CoHsCIN 02K; o: С 43,46;

H 2,41; CI 14,28.

l-lайдс 10, %: С 43,80; Н 2,44; Сl 14,07.

Пример 10. Смесь 42,1 г (0,20 лоль) п-<,70ðфсноксиацетилцианамила, 13,2 г (0,20 лголь)

85%-ного ецкого кали и 100 лгл воды нагревают ло кипения, обрабатывают углем и фильтруют. После окла>кления кристаллы отфильтровывают и сушат на возлукс. Вы,челя>от

21 5 г (43 2% ): т. пл. 260 — 261 С.

Лналнз полтвержлает получение fI-xcfopфснокснацстилцианамиЛа калия.

Рассчитано лля С(Н С!КгО.К, %: С 43,46:

7-1 2,41; CI 11,26.

1-1айлсно. о/о. С 43,55; Н 2,57; Cl 11,41.

П р и м с р 11. Смесь 36,7 г (0,15 лголь)

2,4 — ликлорфсноксиацетилцианамила, 9,9 г (0,15 лголь) 85,/о-ного едкого кали и 100 лсл волы нагревают ло кипения, раствор обрабатывают углем, фильтруют и окла>клают. Оса701(промывают нсоольшпм количествсо1 кололпой волы и сушат н3 возлуке. Получают

24,8 г бело>го пролукта (54,9%); т, пл, 236=

237 C.

Элементарный анализ полтвер>клает полу IcHHc 2,4-ликлорфсноксиацстилцианамила 1(3лия.

П ри м е р 12. К pBOTI>OI>v 9,9 г (0,15 лголь)

85%-ного слкого кали в 75 ял волы лобавляют 41,9 г (0,15 лголь) 2,4,5-триклорфспоксиацсти BII«Beta»I>f73. Смесь нагревают,чо ни пения, раствор ос>рабатывают углем, фильтруют и оклажласот. Пол чают 26.9 г бесцветной соли (53.4О/р); т. пл. 261 — 262 С.

Элементарный анализ нолтвсржласт получение гилрата 2,4,5-трпклорфсноксиацетиланамила калия.

П р и if с р 13. Смесь 35,9 г (0,15 лсоль)

2-мстил-4-клорфсноксиацстилциапампла, 9,9 г

85О/о-кого слкого f(Bли и 75 лс.г волы пагпсBBIoT ло кннс>fffff, обрабатывают углем, фильTpvI0T и оклажлают, Осадок нс выпаласт, лобав IBfoT 75 ял этанола и осалок выпачаст.

Получают 6,4 г ослого ос37«3 с т. пл. 236—

237о(Лнализ полтвержлает по7учсннс 2-мстил-4xë0ðôåH0êcHBïåTH,7ffèBHBitè7à калия.

Рассчитано лля С>с>НссС1М307К, %: С 45,71:

Н 3,04; Сl 13,52.

Найлено, %: С 45,49; H 3,05; С! 13.54.

П р и if е р 14. Раствор 31,5 г (0,15 моль ) о-xëîðôcïîêcfIBöcòff,чцианамила в 200 л.г волы, солсржагций 9,9 г (0,15 лголь) 85%-ного слкого кали, нагревают ло кипения, оорабатывают углем и фи,чьтруют. К фи,чьтрату лобав11110T раствор 17,5 г (0,08 льоль) лигилрата ацстата пинка в 100 мл воды и получают коричневую смолу. После отвср>клсния осалок отфильтровына>от, корошо промывают волой и сунсат 113 возлу:(с. Выкол составляет 5,2 г (б 5О/ >); т. пл. 219---220 С.

Элс itcftTBрный 3налнз нолтвср>класт, что осалс1к состс>1п нрснмусцсстHcttffo из о-.;лорфс нокснацст1 111113>faitffча цинка, гидратированного 5 — б молекулами волы.

353414

Предмет изобретения

Rf !

R-Π— СН вЂ” С вЂ” N — CN

fl

0 R"

Составитель Т. Калинина

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Герасимова

Корректоры: Т. Миронова

Л. Царькова

Заказ 3573/17 Изд. Мв 1398 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и oTt.ðûnø ири Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб.. д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 15. Раствор 42,1 г (0,20 моль) и - хлорфеноксиацетилцианамида и 13,2 г (0,20 моль) 85%-ного едкого кали в 200 мл воды нагревают, обрабатывают углем и фильтруют. К фильтрату добавляют раствор 22,0 г (0,10 моль) дигидрата ацетата цинка в 100 лл воды. Образуется смолистый осадок, который вскоре затвердевает. Продукт отфильтровывают, хорошо промывают водой и сушат на воздухе. Выход белого тетрагид рата составляет 45,8 г (82,3 /о); т. пл. 100 — 101 С.

Элементарный анализ подтверждает получение тетрагидрата и-хлорфеноксиацетилцианамида цинка.

Пример 16. Раствор 36,7 г (0,15 моль)

2,4 - дихлорфеноксиацетилцианамида и 9,9 г (0,15 моль) 85%-ного едкого кали в 200 мл воды нагревают, обрабатывают углем и фильтруют. К фильтрату добавляют раствор 17,5 г (0,08 моль) дигидрата ацетата цинка в 100 мл воды и получают смолистый осадочек. После затвердения смолы фильтруют, промывают водой и сушат на воздухе. Получают 29,1 г продукта (65,9%); т. пл. 122 — 123 С.

Элементарный анализ подтверждает получение дигидрата 2,4-дихлорфеноксиацетилцианамида.

Пример 17. Смесь 41,9 г (0,15 моль)

2,4,5 - трихлорфеноксиацетилцианамида, 9,9 г (0,15 моль) 85%-ного едкого кали и 200 мл воды нагревают до кипения. Раствор обрабатывают углем и фильтруют. К фильтрату добавляют раствор 17,5 г (0,08 моль) дигидрата ацетат цинка в 200 мл воды и получают густой бесцветный осадок. Его отфильтровывают, хорошо промывают .водой и сушат на воздухе.

Выход продукта составляет 48,1 г (85,7% ); т. пл. 209 — 210 С.

Элементарный анализ подтверждает получение гексагидрата 2,4,5-трихлорфеноксиацетилцианамида.

Пример 18. Смесь 42,1 г (0,2 моль) и-хлорфепоксиацетилцианамида, 7,7 г (0,10 моль)

96 /,-ной гидроокиси кальция и 100 л л воды нагревают до кипения. Происходит почти полное растворение. Раствор обрабатывают углем, фильтруют и охлаждают. Получают

5,1 г (11,1%) продукта с т. пл. 194 — 195 С.

Элементарный анализ подтверждает получение и-хло рфеноксиацетилцианамида кальция.

Способ получения ацилциана мида общей формулы

20 где R — галогенированный арильный остаток;

R — водород или алкильная группа;

R" — водород, алкил, арил, аралкил или

25 металл, отличающийся тем, что замещенный ацилгалоген общей формулы

Rf

R †0 †ÑÍ â€ Ñ â€ (Х)

ЗО

ll

0 где R, R — имеют вышеуказанное значение, Х вЂ” галоген, подвергают взаимодействию с

35 цианамидом или с его солью, с дальнейшей обработкой полученной реакционной массы алкилирующим реагентом — диметилсульфатом — или фенильным или бензильным радикалом, или гидроокисью щелочного металла, 40 или металлом II группы периодической таблицы, и последующим выделением целевого продукта известным приемом.