Способ получения тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов

Способ получения тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

GoNg Сооетскнк

Социалистических

Реслублик

1 p

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 133/08

Заявлено 27.Х!.1970 (№ 1494624/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания З.XI.1972

Комитет по делам извбретвний и открытиР ори Сввете Министрову ссср

УДК 547.655.6(088.8) Авторы изобретения А. Н. Гринев, Н В. Архангельская, Г. Я. Урецкая и И. С. Протопопов

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОСЕМИКАРБАЗОНОВ

1,2-НАФТОХИ НОНОВ

Изобретение относится к способу получения производных нафтохинона, представляющих интерес в качестве физиологически активных соединений, а также промежуточных продуктов в синтезе трициклических гетероциклов.

Известен способ получения тиосемикарбазонов взаимодействием соответствующего кетона, например флуоренона, с тиосемикарбазидом или замещенным тиосемикарбазидом. Однако в литературе отсутствуют сведения о получении тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов.

Предлагается способ получения тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов общей формулы

0 где R> и Rg — водород, алкил, арил, галоген, — OAlk, N(Alk), заключающийся в том, что соответствующий 1,2-нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс ведут в водноспиртовых, воднодиоксановых растворах или в растворах каких-либо других смешивающихся с водой органичсских растворителей. Реакцию проводят при комнатной температуре или при нагревании.

Пример 1. Тиосемикарбазон 1,2-нафтохинона.

К кипящему раствору 1,32 г (0,0082 люль)

1,2-нафтохинона в 130 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 1,04 г (0,0082 моль) солянокислого тиосемикарбази10 да в 2 мл воды. Затем реакционный раствор охлаждают льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 1,2-нафтохинона 0,5 г (27% ), т. пл. 175 — 177 С (разл., из спирта).

I5 Найдено, %: N 17,78; $13,82.

C»HgNgOS.

Вычислено, %: N 18,16; S 13,87.

Пример 2. Тиосемикарбазон 5-бром-1,2нафтохинона.

К кипящему раствору 2,4 г (0,01 люль)

6-бром-1,2-нафтохинона в 100 лтл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор

1,3 г (0,01 люль) солянокислого тиосемикарбазнда в 2 лтл воды. При этом начинает вы25 падать осадок. Реакционную смесь кипятят на водяной бане 15 вин, а затем охлаждают до 18 — 20 С. Кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тноссмикарбазона 6-бром1,2-нафтохинона 1,1 г (35%), т. пл. 203 — 204"-С

30 (разл., из спирта).

355160

Предмет изобретения

15

Составитель А. Нестеренко

Техред Т. Курилко

Корректоры: Е. Миронова и Л. Кириллова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3653/2 Изд. № 1507 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N13,,64,,$10,31.

С tH8N3OSBr.

Вычислено, %: N 13,54, S 10,35.

Пример 3. Тиосемикарбазон б-бром-1,2нафтохинона.

Для опыта берут 0,8 г (0,003 моль) б-бром1,2-нафтохинона в диоксане, 0,65 г (0,003 люль) солянокислого тиосемикарбазида в воде. Реакцию проводят при 18 — 20 С. Выделившиеся кристаллы тиосемикарбазона отделяют, промывают спиртом, сушат. Выход тиосемикарбазона 0,53 г (48%), т. пл. 205—

206 С (разл.). Проба смешения с образцом из примера 2 не показывает депрессии температуры плавления.

Пример 4. Тиосемикарбазон 4-диметиламино-1,2-нафтохинона.

К кипящему раствору 2 г (0,01 моль) 4-диметиламино-1,2-нафтохинона в 10 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 0,9 г (0,01 моль) основания тиосемикарбазида в 10 мл воды. Раствор кипятят на водяной бане 30 мин, затем охлаждают льдом.

Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 4-диметиламино-1,2-нафтохинона 0,6 г (22%), т. пл.

183 — 184 С (разл., из спирта).

Найдено, %: N 20,52; $11,77.

CggHi4N4OS.

5 Вычислено, %: N 20,42; $11,70.

Способ получения тиосемикарбазонов 1,210 и афтохинонов общей формулы

В, где Ri и Кз — водород, алкил, арил, галоген, — OA1k, — N(AIk), отличающийся тем, что соответствующий 1,2нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта извест25 ным способом.