Способ получения производных 2-ациламино- 3- диметиламинометилтиофена

Способ получения производных 2-ациламино- 3- диметиламинометилтиофена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

355I7I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.Х1.1970 (№ 1494626/23-4) с:присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972, Бюллетень № 31

Дата опубликования описания З.XI,1972

М. Кл. С 07d 63/12

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.732(088.8) Авторы изобретения

В. И. Шведов, И. А. Харизоменова и А. Н. Гринев

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АЦИЛАМИНО3-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛТИОФЕНА

СН2ЯСН ) 2

NHC0R5

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе производных тиофена, представляющих интерес в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 3-алкиламино-4карбэтокси-5-метилтиофена взаимодействием

3-окси-4-карбэтокси-5-метилтиофена с солью первичного амина с органической кислотой, например ацетатом алкиламмония, при температуре 120 — 130 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

С целью получения неописанных в литературе производных тиофена — 2-ациламино-3-диметиламинометилтиофена общей формулы где Кт, R2 — алкил, незамещенпый или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа, или R, и R2 вместе обозначают циклоалкнл, R3 — алкил, арил, фенилалкил, гетерил, взаимодействием соответствующего 2-ациламинопроизводного тиофена с бис (диметиламино) метаном в среде органического растворителя, например диоксана, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

5 Строение полученных производных 2-ациламино-3-диметиламинометилтиофена подтверждено спектрами ПМР. Напривтер, в спектре

ПМР 2-бензоламино-З-диметиламинометил-4,5диметилтиофена наблюдаются следующие

10 сигналы: 1,95 м. д. и 2,25 м. д. — синглеты метильных групп, находящихся в 4 и 5 положениях соответственно, 2,33 м. д. — синглет двух метильных групп бисдиметиламинометильного заместителя, 4,47 м. д. — синглет ме15 тиленовой группы, сигналы, обусловленные поглощением бензольного кольца расположены в области 7,42 — 7,90 м. д. протон аминогруппы характеризуется сигналом при

12,27 м. д.

Пример 1. 2-Бензоиламино-3-диметиламинометил-4,5-диметилтиофен.

Смесь 9 г (0,039 моль) 2-бензоиламино-4,5диметилтиофена, 7,2 г (0,07 моль) бис(диме25 тиламино) метана и 50 мл сухого диоксана кипятят 2,5 час. Растворители отгоняют в вакууме, охлаждают. Выход 2-бензоиламино-3-диметиламинометил-4,5-диметилтиофена 11,25 г (количественный), т. пл. 100 — 101 С (из ме30 танола) .

355171

Предмет изобретения

CH2NCH>)

8 NHCOR.

Составитель А. Нестеренко

Редактор Л. Ушакова Техред Т, Курилко Корректоры: Е. Миронова и Е. Сапунова

Заказ 3653/5 Изд. № 1507 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о : С 66,97, 66,55; Н 6,94; N 9,34, 9,90; S 11,28, 11,11.

C>sH2PN2OS.

Вычислено, 7о: С 66,63; Н 6,99; N 9,71;

1 1,1 1.

Пример 2. 2-Фенилацетиламино-3-диметиламинометил-4,5,6,7-тетрагидротионафтен.

Для опыта берут 2,71 г (0,01 моль) 2-фенилацетиламино - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтена, 1,8 г (0,0176 ноль) бис(диметиламино) метана, 15 мл сухого диоксана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Вы= ход 2-фенилацетиламино-3-диметиламинометил-4,5,6,7-тетрагидронафтена 3,2 г (98% ), т. пл. 124 — 125 С (из метанола).

Найдено, 7о: С 69,40, 69,78; Н 7,13, 7,16;

N 8,59, 855; S 10,01, 9,87.

Сто Н24Х20$.

Вычислено, о о: С 69,47; Н 7,36; N 8,53;

S 9,77.

Пример 3. 2-Бензоиламино-3-диметила мином етил-4,5,6,7-тетрагидр отионафтен.

Для опыта берут 2,57 г (0,01 моль) 2-бензоиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтена, 1,8 г (0,0176 моль) бис(диметиламино) метана и

5 мл сухого диоксана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1.

Обычным способом получают хлоргидрат

2-бензоиламино-3 - диметиламинометил-4,5,6,7тетрагидротионафтена, выход 3,5 г (количественный), т. пл. 212 — 213 С (из спирта).

Найдено, %: С 61,80, 61,80; Н 6,58, 6,79;

N 7,69, 7,63; S 9,03, 8,97; CI 9,70, 9,87.

С18Н23И20$ С1.

Вычислено, о7о: С 61,58; Н 6,60; N 7,98;

5 S 9,14; С1 10,10.

10 Способ получения производных 2-ациламино-3-диметиламинометилтиофена общей формулы где Кт, К2 — алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа, или R< и R2 вместе обозначают циклоалкил, 25 Кз — алкил, арил, фенилалкил, гетерил, отличаюи1ийся тем, что соответствующий 2-ациламинотиофен подвергают взаимодействию с бис(диметиламино) метаном в среде органического растворителя, например диоксана, при

30 нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.