Способ получения производных 6-окси-7-аза- 1-оксабицикло-
Патент 355172
Классы МПК
Способ получения производных 6-окси-7-аза- 1-оксабицикло-
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.Х11.1970 (№ 1496229/23-4) М. Кл. С 07d 85/22 с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания З.XI,1972
УДК 547.786.3.07(088.8) ПАТЕит ;е- ..:. каЧЕСКЛМ бабдмо тена tvi5A
И. Е. Членов, Л, Н. Колымагина и В. A. Тартаковский
Авторы изобретения
Заявитель
Институт органической химии имени Н, Д. Зелинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 6-ОКСИ-7-АЗА1-ОКСАБИ ЦИ КЛО-(3,3,0)-ОКТА НА
ОН
Изобретение относится к способу получения новых производных пирролоизоксазола, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или для синтеза таких веществ.
Описывается спосоо получения производных
6-окси-7-аза-1-оксабицикло- (3,3,0) -октана общей формулы где R — низший алкил, фенил, карбометокси- или нитрильная группа, Кт — фенил, карбометокси-, нитрильная или карбометильная группа.
Способ заключается в том, что 8-аза-1,7диоксабицикло- (4,3,0) -нонан подвергают обработке эфиратом трехфтористого бора. Процесс ведут в среде абсолютного бензола. Продукты выделяют известным способом. Выход составляет 28 — 50%.
Пример 1. Получение 6-окси-8-метил-2карбометокси-7 - аза-1-окса - бицикло-(3,3,0)октана.
В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают раствор 0,5 г 9-метил2-карбометокси — 8-аза-1,7-диоксабицикло-(4,3, 5 О)-нонана в 15 лл абс. бензола и при температуре 10 С прибавляют 0,352 г эфирата трехфтористого бора в 5 мл абс. бензола, выдерживают 1 час при температуре — 20 С, разлагают раствором соды до нейтральной реакции, I0 выливают в 30 — 40 мл холодной воды, бензольный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирно-бензольные вытяжки сушат Мд$04. После отгонкн растворителей получают 0,14 г (28% ) целевого вещества, 15 т. пл. 87 — 90 С (из смеси СС!4. гексан = 1: 4).
Найдено, %. С 53,75, 53,73; Н 7,32, 7,43;
N 6,82, 6,92, С, Н,г10,.
Вычислено, %: С 53,73; Н 7,46; N 6,97.
20 ПМР-спектр (в м. д. от ГМДС, ЭСС1з): синглет 6 = 1,30 (СН3), триплет 6 = 4,57 (Н ), синглет б = 3,67 (ОСНз), мультиплет 6 = 4,92 (Нб), размытый пик б = 4,06 (ОН), два мультиплета б = 2,31 и 6 = 1,88 (Нз, Н4, Н;).
25 Пример 2. Получение 6-окси-8-метил-2фенил-7-аза-1-оксабицикло- (3,3,0) -октана.
В тот же прибор, что в примере 1, помещают раствор 1 г 9-метил-2-феннл-8-аза-1,7-диоксабицикло-(4,3,0)-ионина в 20 лл абс. бен30 зола и нри температуре 3 — 10=С прибавляют
355172
Предмет изобретения
Составитель С. Полякова
Корректоры: E. Миронова и E. Сапунова
Техред Т. Курилко
Редактор Л. Ушакова
Заказ 3663/6 Изд. № 1507 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-36, Раушская наб., д, 4/6
Типография, пр. Сапунова, 2
0,65 г эфирата трехфтористого бора в 5 мл абс. бензола, выдерживают 45 мин при 10—
15 С, разлагают раствором соды до нейтральной реакции, выливают в 50 мл холодной воды, бензольный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирно-бензольные вытяжки сушат MgSO4. После отгонки растворителей получают 0,5 г (50%) целевого вещества, т. пл. 91 — 96 С (из смеси гексан: СС14 ——
4: 1).
Найдено, %: С 71,23, 71,26; Н 7,77, 7,68;
N 6,70, 6,64.
СтзНттКО .
Вычислено, %: С 71,23; Н 7,76; N 6,39.
ПМР-спектр (в м. д. от ГМДС, РСС1з): синглет о = 1,42 (СНз), мультиплет б = 5,04 (Н, Н6), размытый пик 6 = 4,45 (ОН), мультиплет б = 1,9 (Нз, Н4, Нз).
Способ получения производных 6-окси-7-аза1-оксабицикло-(3,3,0)-октана общей формулы
5 где R — низший алкил, фенил, карбомет15 окси- или нитрильная группа, R> — фенил, карбометокси-, карбометильная или нитрильная группа, отличающийся тем, что 8-аза-1,7-диоксабицикло- (4,3,0) -нонан подвергают обработке эфиратом трехфтори20 стого бора в среде абсолютного бензола с последующим выделением продуктов известным способом.