Способ получения эфиров ортотитановой кислоты
Иллюстрации
Реферат
355178
О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
СОЮ8 C086T0NHX, Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 02.Ч!1.1969 (№ 1343486/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 20.Х1.1972
М. Кл. С 071 7/28
Комитет по делам наобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.258.2.07 (088.8) Авторы изобретения
А. А. Поздеев, А. Л. Суворов и И. В, Емельянова
Институт химии Уральского филиала АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ОРТОТИТАНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение касается улучшенного способа получения эфиров ортотитановой кислоты, .которые применяются для изготовления теплостойких и антикоррозионных покрытий, модификации синтетических смол и синтеза элементоорганических полимеров.
Известен способ получения эфиров ортотитановой кислоты алкоголизом или переэтерификацией низших алкилортотитанатов высшими спиртами и фенолами или их сложными эфирами при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.
Этот способ обычно применяют для получения эфиров высококипящих спиртов и фенолов. Недостатками способа являются трудность, а иногда и невозможность получения по .нему эфиров ортотитановой кислоты и низкокипящих спиртов, ограниченность ассортимента исходных соединений, а также невозможность использования в качестве последних эфиров ортотитановой кислоты из спиртов, кипящих выше или близко к действующему, что не позволяет получать низшие алкилортотитанаты из высших.
С целью устранения вышеуказанных недостатков предложено метилортотитанат подвергать взаимодействию со спиртом или его сложным эфиром.
Применение метилортотитаната в качестве исходного соединения для получения эфиров ортотитановой кислоты позволяет снизить температуру синтеза, получать эфиры ортотптановой кислоты из любых (в том числе пизкокипящих) спиртов, упростить разделение
5 продуктов реакции и значительно расширить ассортимент исходных соединений, поскольку метилортотитанат можно легко получить с количественным выходом из самых разнообразных алкилтитанатов, Последнее дает возl0 можность использовать в качестве исходных соединений для синтеза разнообразных, в том числе низших, эфиров ортотитановой .кислоты, практически любые алкилортотитанаты, независимо от температуры кипения входящего в
15 их состав спирта
Синтез проводят в колбе с елочным деф.псгматором, соединенным с нисходящим холодильником и приемником, в отсутствии влаги
20 воздуха.
Пример 1. Получение этилортотитаната.
22,1 г (0,128 моль) метилортотитаната и
60,1 г (1,304 моль) этилового спирта нагрева25 ют в колбе на масляной бане при 70 — 80 С, одновременно отгоняя образующийся мстиловый спирт. Затем температуру постепенно повышают до 110 — 120 С и отгоняют избыток этилового спирта. Продукт перегоняют в ва30 кууме. Получают 23,2 г (79,4% от теории) 355178
Предмет изобретения
50
Составитель О. Смирнова
Редактор 3. Горбунова Текред Л. Богданова Корректоры: В. Петрова и E. Давыдкина
Заказ 3765/14 Изд. Ке 1571 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 этилортотитаната, т. кип. 125 С/3 мм рт. ст., и р 1,5051, d 4 1,1051.
Найдено NRD .61,24.
Вычислено МКр. .61,97.
Литературные данные: т. кип. 130 — 132 С/
2 мм рт. ст., Ilo 1,5051, d 4 1,107.
Найдено, /о. С 42,23; Н 8,69; Ti 20,97.
Ca Hgp04 Т1.
Вычислено, /о. С 42,11; Н 8,84; Ti 21,00.
Пример 2. Получение изопропилортотитаната.
24 г (0,139 моль) метилортотитаната и
63,1 г (0,618 моль) изопропилацетата нагревают при температуре бани 65 — 75 С, одновременно отгоняя образующийся в результате реакции метилацетат. Затем температуру постепенно повышают до 105 — 115 С, отгоняют изопропилацетат и продукт перегоняют в вакууме. Получают 32,1 г (81,2%) изопропилортотитаната, т. кип. 90 — 91 С/5,5 мм рт. ст., и р 1,4682, d 4 0,9790.
Найдено МКр. -80,73.
Вычислено МКр. 80,45.
Литературные данные: т. кип. 97 С/7,5 мм рт. ст., п р 1,4678, d 4 0,9711.
Найдено, /о. С 50,96; Н 9,92; Ti 16,83.
С юН2з04Т1.
Вычислено, %, С 50,70; Н 9,93; Ti 16,85.
Пример 3. Получение аллилортотитаната. а) 18,4 г (0,107 моль) метилортотитаната и
54,7 г (0,942 моль) аллилового спирта нагревают при температуре бани 70 — 85 С, одновременно .отгоняя образующийся метиловый спирт. Затем температуру повышают до 110—
120 С и отгоняют избыток аллилового спирта.
Оставшийся в колбе продукт перегоняют в вакууме. Получают 26,8 г (80,7 %) аллилортотитаната, т. кип. 156 С/2,5 мм рт, ст., по 1,5428; d 4 1,1146.
Найдено МКр. 78,08.
Вычислено МКр. 78,58.
Литературные данные: т. кип. 174 C/11 мм рт. ст., п р 1,5381; d < 1,1138.
Найдено, /о. С 52,87; Н 7,67; Ti 16,96.
Вычислено, о/о. С 52,18; Н 7,30; Ti 17,34, С дН2о04Тп б) 22,8 г (0,132 люль) метилортотитаната, 79 г (0,789 моль) уксусноаллилового эфира нагревают при 65 — 80 С, одновременно отгоняя образующийся метилацетат, и продукт
40 перегоняют в вакууме. Получают 32,4 г (88,8 /о ) аллилортотитаната, т. кип. 156 С/
3 мм рт. ст., и р 1,5424, d 4 1,1149.
Найдено МКр. 78,00.
Вычислено МКр . 78,58.
Литературные данные те же, что и в пункте а.
Найдено, /о. С 52,25; Н 7,40; Ti.17,08.
C12Í2o04 Т1.
Вычислено, /о. С 52,18: Н 7,30; Ti 17,34.
Пример 4. Получение н-пропилортотитаната.
В круглодонную колбу, снабженную обратным шариком и холодильником с хлоркальциевой трубкой, вносят 50,1 г (0,147 моль) бутилортотитаната и 77,8 г (2,428 моль) метилового спирта и нагревают смесь 6 час при температуре бани 55 — 60 С. Выпавший осадок метилортотитаната отделяют от жидкости обратным фильтрованием через погружен,ный в колбу стеклянный фильтр и трижды промывают холодным метанолом (порциями по 25 — 30 мл). Затем прибавляют 61 г (1,015 моль) н-пропилового спирта и нагревают при температуре бани 80 — 90 С, отгоняя образующийся метиловый спирт. Далее температуру повышают до 110 — 120 С, отгоняют избыток пропилового спирта и продукт перегоняют в вакууме. Получают 3,76 г (90%) н-пропилортотитаната, т. кип. 168 С/5 мм рт. ст., и р 1,4984, d< 1,0359.
Найдено МЯр.. 80,48.
Вычислено МКр. .80,45.
Литературные данные: т. кип. 171 С/14 мм рт. ст., и р 1,4803, d 4 0,9970.
Найдено, %. С 51,12; Н 10,06; Ti 16,92.
СдНзз04
С зНзз04Т .
Вычислено, о/о. .С 50,71; Н 9,93; Ti 16,85.
Способ получения эфиров ортотитановой кислоты взаимодействием алкилортотитаната со спиртом или с его сложным эфиром с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве исходного алкилортотитаната берут метилортотитанат.