Способ получения сополимеров

Способ получения сополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

355l84

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТ ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09,111.1970 (№ 1415973/23-5) M. Кл. С 081 15/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 15.XI,1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.342-13(088.8) Авторы изобретения

С. Т. Башкатова, В. И. Клейиер, В. И. Ожерельев, Л. Л. Стоцкая и Б. А. Кренцель

Институт нефтехимического синтеза АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение касается получения сополимеров на основе винилциклоалканов.

Известен способ получения сополимеров путем радиальной сополимеризации винилциклоалкана с малеиновым ангидридом.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного ангидрида, вступающего в сополимеризацию с винилциклоалканом, используют хлормалеиновый ангидрид. Указанное отличие позволяет повысить скорость сополимеризации (в 4—

5 раз), а также расширить ассортимент полимерных материалов. В качестве исходных винилциклоалканов, согласно данному изобретению, используют, например, винилциклогексан, а-метилвинилциклогексан, о-метилвинилциклогексан, B-этилвинилциклогексан, 1-метил-1-винилциклогексан и др.

Процесс сополимеризации осуществляют в присутствии радикальных инициаторов в массе мономеров или в среде органического растворителя (бензол, уксусный ангидрид, ацетон) при 30 — 35 С, предпочтительно при 50 — 85 С, и остаточном давлении 10 †" мм рт. ст.

В качестве инициаторов применяют органические перекиси или азосоединения. Концентрация инициатора в реакционной смеси равна 0,01 — 0,1 моль/л (желательно от 0,02 до

0,08 моль/л). Состав мономерной смеси варьируют от 1: 10 до 10: 1 (хлормалеиновый ангидрид: винилциклоалкан), и во всех случаях получают чередующиеся сополимеры.

Суммарная концентрация мономеров при сополимеризации в растворителях составляет

5 от 1 до 10 моль/л (желательно от 3,0 до

6,0 моль/л) . Получаемые сополимеры представляют собой белые порошки, размягчающиеся при 200 — 280 С, растворимые в ряде органических растворителей (ацетоне, нитро10 бензоле). ,При сополимеризации хлормалеинового ангидрида с винилциклоалканами, содержащими в а-положении к двойной связи или к кольцу алкильную группу, получаются олигомерные

15 соединения, представляющие собой вязкие жидкости.

Пример 1. Сополимеризацию винилциклогексана с хлормалеиновым ангидридом проводят B дилатометре при остаточном давлении

20 10 — 4 мм рт. ст. при температуре 65 С в течение 10 час. В дилатометр загружают 1,315 г хлормалеинового ангидрида, 1,09 г винилциклогексана, 0,0288 г .перекиси бензоила и

4,36 мл очищенного от тиофена и перегнанно25 ro над натрием бензола. После проведения полимеризации содержимое дилатометра растворяют в сухом ацетоне и сополимер высаждают серным эфиром. Осадок белого цвета отфильтровывают через стеклянный фильтр, проЗ0 мывают эфиром от непрореагировавших моно355184

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Техред Л. богданова

Корректор E. Зимина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3764 2 Изд. № 1570 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, з меров и сушат в вакуумном шкафу до постоянного веса при температуре 80 С. Выход сополимера 0,4255 г (17,8 вес. /о на смесь сомономеров), температура размягчения — 200 С.

Пример 2. В дилатометр загружают

2,085 г хлормалеинового ангидрида, 1,96 г а-метилвинилциклогексана, 0,0508 г перекиси бензоила и 6,66 мл бензола. Условия сополимеризации аналогичны описанным в примере 1. Выход полученного олигомера 0,085 г.

Молекулярный вес (криоскопический) равен

513, бромное число равно 40.

Пример 3. В дилатометр загружают

2,14 г хлормалеинового ангидрида,, 2 г 1-метил-1-винилциклогексана, 0,05 г перекиси бензоила и 7 мл бензола. Условия сополимеризации аналогичны описанным в примере 1.

Выход получаемого олигомера равен 0,028 г.

Молекулярный вес 516, бромное число 41.

Способ получения сополимеров путем ра10 дикальной сополимеризации винилциклоалкана с ненасыщенным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса и расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве ненасыщенного ангидТ5 рида используют хлормалеиновый ангидрид.