Способ получения тройных сополимеров этилена, винилацетата и винилового спирта
Иллюстрации
Показать всеРеферат
355185
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских,Социалистическии
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04 т .1970 (№ 1433901/23-5) M. Кл. С 08f 27/14 с присоединением заявки №
Котзитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано 16.Х,1972. Бюллетень ¹ ;31
Дата опубликования описания 15.XI.1972
УДК 678.742.2-134. .442.2-134.447.2.02 (088.8) Авторы из о бр ете пш я
3. Р. Успенская, Л. Л. Еженкова, О. В. Пиастро, М. Э. Розенберг, Н. И. Тяжло, Г. Н. Кузьмина и А. Ф. Николаев
:-:Ñ.: СС::С)ЗНАЯ
ЫИЬ."4О : ЕНА
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЬ1Х СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА, ВИНИЛАЦЕТАТА И ВИНИЛОВОГО СПИРТА
Изобретение относится .к способу получения сополимеров, а именно: к тройным сополимерам этилена, винилацетата и винилового спирта, которые являются перспективными материалами и могут быть применены для модификации свойств других полимеров, для изготовления эластичных пленок, эмульсий, клеев, для поверхностной обработки тканей, волокна, бумаги и т. д.
Известен способ получения тройного сопо- 10 лимера этилена, винилацетата и винилового спирта (СЭВС) путем гидролиза сополимера этилена с винилацетатом в водно-органической среде в присутствии щелочного катализатора с последующим высаждением образовавшегося продукта хлористым натрием и многократной промывкой от солей. Способ имеет ряд недостатков: необходимость применения большого количества катализатора (эквимолярное количе- 20 ство); наличие стадии высаждения продукта, что усложняет технологический процесс; большая зольность продукта из-за образования в процессе гидролиза ацетатных солей и 25 применения NaC1 для высаждения сополимера (высокая зольность вызывает необходимость многократных промывок, что удлиняет производственный цикл и удорожает стоимость продукта) . 30
Для устранения указанных недостатков предлагается способ получения тройных сополимеров этилена, винилацетата и винилового спирта путем гидролиза сополимера этилена с винилацетатом в водной или водно-органической среде в присутствии смешанных катализаторов, состоящих из неорганических кислот (HgSO4, HCI, НзР04 и т. д.) и эмульгирующих соединений, выбранных из группы, содержащей сополимеры окиси этилена с окисью пропилена, органические кислоты (итолуолсульфо кислота, Р-нафталинсульфокислота и т. д.), их соли, алкиларилсульфонаты и замешенные полиэтиленгликоли.
Гидролиз протекает при температуре, близкой,к кипению реакционной смеси.
Предлагаемый способ дает возможность получить тройной сополимер СЭВС в виде мелкодисперсного продукта без высаждения солевыми растворами с невысокой вольностью из-за отсутствия солеобразования в процессе, что позволяет значительно сократить число промывок готового полимера.
Пример 1. 10 г сополимера ВА с этиленом, диспергированного в 46 г воды, 1,2 г атолуолсульфокислоты и 2,4 г НС1 (уд. вес, 1,19) загружают в емкость при температуре
5 — 10"С, после чего температуру в течение
1 час повышают до 85 — 90 С и ведут реакцию в течение 6 час. Далее реакционную смесь ох355185
18,2
57,8
Винилацетат
Виниловый спирт
Предмет изобретения
Составитель А. Горячев
Техред Л. Богданова
Корректор Е. Зимина
Редактор Л. Ушакова
Заказ 3764/3 Изд. № 1570 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 лаждают до 20 С. Выделившийся продукт промывают 1 — 2 раза 10-кратным количеством воды до нейтральной реакции, отжимают и сушат при температуре 50 — 50 С.
Состав полученного сополимера (в мол. %):
Этилен 30
Винилацетат 24,2
Виниловый спирт 45,8
Пример 2, 10 г сополимера BA с этиленом, диспергированного в 30 г воды, 0,6 г сульфонола и 2,6 г H>SO4 загружают в емкость при температуре 5 — 10 С и ведут процесс аналогично описанному,в примере 1, Состав полученного сополимера (в мол. %):
Этилен 22
Винилацетат 1,6
Виниловый спирт 76,4
Пример 3. 12 г сополимера этилена с винила|цетатом, диспергированного в 35 г воднометанольной смеси (состава 5: 1 соответственно), 0,48 г сополимера окиси этилена с окисью пропилена и 1,2 г НС1 (уд, вес. 1,19) загружают в емкость при температуре 5—
10 С и далее ведут процесс, как описано в примере 1.
Состав полученного сополимера (в мол, o ):
Этилен 30
Винилацета,т 0,8
Виниловый спирт 69,2
Пример 4. 10 г сополимера этилена с винилацетатом, диспергированного в 42,8 г воды, 0,5 г ОП-10 (замещенный полиэтиленгликоль) и 1,2 г НС1 (уд. вес. 1,19) загружают в ем5 кость при температуре 5 — 10 С и далее ведут процесс, как описано в примере 1.
Состав полученного сополимера (в мол. %):
10 Этилен 24
Способ получения тройных сополимеров
20 этилена, винилацетата и винилового спирта путем гидролиза сополимеров этилена с винилацетатом в водной или водно-органической среде в присутствии катализаторов, отличаюи1ийся тем, что, с целью снижения расхода ка25 тализаторов, снижения зольности сополимеров и упрощения технологии процесса, применяют катализатор, состоящий из неорганических кислот и эмульгирующих соединений, выбранных из группы, содержащей сополимеры оки30 си этилена с окисью пропилена, органические кислоты, их соли, алкиларилсульфонаты и замещенные полиэтиленгликоли.