Способ получения n-фенилкарбамата12

Способ получения n-фенилкарбамата12

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

355800

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 125/06

Заявлено 08.Ч.1970 (№ 1434754/23-4) Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Комитет по делам

УЛК 547.495.1(088 8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 11 VI.1973

Авторы изобретения т

Иностранцы

Акира Фудзинами, Кейзо Хамуро, Казуо Хирасава, Кацуми Сато, Кензи Такахаси, Такаси Накамура, Масару Накамура, Масааки Ясима и Митуо Хамада (Япония) Иностранные фирмы

«Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД». (Япония) и «Хокко Кемикал Индастри Ко., ЛТД.» (Япония) Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛКАРБАМАТА

Н !

Im — С вЂ” Π— С вЂ” Я !!

О В

R,!

Х вЂ” С вЂ” Π— С вЂ” R2

II (R3 изобретение относится к способу получения

N-фенилкарбамата общей формулы где R и R> — водород или низший алкил;

R3 — циан, карбоксил или группа — COOR4 б 1 5 или — CON, где R4 — низший алкил, R: .р и R6 — водород илн низшии алкил;

Х и Хт — галоген прп условии, что Х и Х1 одновременно пе являются хлором, когда Язв циан; когда 1хз — группа — СООТГ», где R4 имеет вышеуказанное значение, то Х и Хт не являются хлором, а R< и R2 — низший алкил; когда R — карбоксил, то R< и R> — низший алтсил, который обладает биологической актгдвностью.

Известен способ получения производных карбаминовой кислоты путем взаимодействия хлорангидрида кислоты с амином.

Предлагаемый способ основан на известной химической реакции и заключается в том, что дигалоиданилин общей формулы где Х и Х1 имеют, вышеуказанное значение, обрабатывают галоидформиатом общей формулы

1S где Х2 — тало ген, à R, Кз, R> имеют вышеуказанное значение, и выделяют продукт известным способом.

Примерами дигалоиданилина являются 3,5дифторанилин, 3,5-диброманилнн, 3,5-днйод20 анилин, З-хлор-5-броманнлнн, 3-хлор-5-йоданилин.

В качестве галоидформиата, например, могут быть названы карбоксиметнл-, метокснкарбонилметил-, этоксикарбонилметил-, про25 поксикарбонилметил-, карбоксиизопропил-, мстоксикарбонилизопропил-, этоксикарбонилизопропил-, пропоксикарбонилизопропил-, бутоксикарбонилизопропил-, а-карбокси-а-метил пропил-, а - метоксикарбонил-а-метил(пропил-, 30 а-этоксилхарбоннл-а-метилпропил-, сс- пропоксиСЧ

Ch

V)

СЧ

«ф

Ch

Р)

«Ф

О«

СЧ

Щ л О м

C) н1 о

1-Ч л

О

1О

GO

О

О н« О м

СЧ м

СЧ

«Ф л С«

СЧ О

It) м

1-Ч

Ch

СЧ

GO

«Р м

IY)

v> м

О

CO

СЧ

iCl

СЧ нч

«Ф

О

СЧ м

Ч« м Ф

GO

° ««

1-Ч

О

«3 м

Щ

СЧ м

0 л и

Ч«

«1» О

Щ О м

Ch г («3

42

Ch и

СЧ

О« л

1Г)

СЧ о ж

О

М

Р

С0

О

СЧ м м

«3 н и

V)

СЧ о и и н«

О

«-1

00 гСЧ « О м л

СЧ

О«

«О м н«

СЧ

СЧ н« О м ( м

GO

«3

Ch

СЧ м м и

СЧ н

Ф

«Ф м м

«Р

СО м

СЧ

0 оо

Он

СЧ СЧ нн оо

О,-1

О\ О\ м1 Щ и О мм н ч ое со о м ф н ч оо н«СЧ аа нн оо О Г» нн нн ло

СЧ М

Г-C нн лл

«3 О

«1 «1 н ч

Ж

С- >

Ю

Ж д

Ю

0 о х

0 о о

0 х — 0

r Ъ (» с0

И с0

1О

С4

Рб х

Б

Ю б

Уо 1tOnqa

F и и

О« о б

Р( о с0

z ж

Ю

v=o

"Ц д а

0 ! о

0=О

0 к

1 Ы с > — = — )

Ю

V=CD

Ф» д

З

0 х х

0 — 0 — 0 ! о

«0 =О

z лъ ж 1 Ж вЂ” > — о

С7

V=CD

I д

Р

0 х

0 — 0 ! о

355800 й."

V — M — -

Ю! х x.

0 — 0 — 0 !

0 =О

Х - Р х

v — U — V

Ю

I =о

Ж д

0 х

0 — 0 — 0 ! о

0=O

С.7

<:)

Ю о д 3 Е

Р— О—

С>

l — o

1 д

0 —

0 — 0 ! о

0=O

0 х ——

Ю

1 Ю

0 ! " » — Π— 0 ! о

0=О

Ж

Ю

-ь ! ж

g — v — v

CD ! с О ! х" к о

0 х

Х-" — 0 — 0 ! о

0=О

355800

Предмет изобретения

В, 1

С 0-с-R3

П

0 х, Составитель М. Кабанова

Техред Е. Борисова Корректор T. Бабакина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1664/24 Изд. № 1604 Тираж 523 Подписное

Ц-Ц Ц 1ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 карбонил-а-метилпропил-, а-бутоксикарбонила-метилпропил-, сс-этоксикарбонил-а-метилбутил-, а-этоксикарбонил-а-метиламилхлорформиат,а-этоксикарбонил-я-этилбутил-, цианометил-, а цианоэтил-, а-цианоизопропил-, а-,циано-а-,метилпропил-, а-циано-а-метилбутил-, карбамоилметил-,к-карбамоилэтил-, я-карбамоилизопропил-, N-метилкарбамоилметил-, а(N-метилкарбамоил)-этил-, а-(N-метилкарбамоил)-изопропил-, N,N-диметилкарбамоилметил-, а-(N,N-диметилкарбамоил)-этил- и а(N,N - диметилкарбамоил) - изопропилхлорформиаты.

Обычно дигалоиданилин обрабатывают эквимолярным количеством галоидформиата в присутствии акцептора кислоты, такого, как третичный амитон (например, пиридин, триэтиламин, диметиланилин, диэтиланилин, N-метилморфолин), в инертном растворителе (например, в бензоле, толуоле, ксилоле, хлорбензоле, дихлорэтане, тетрахлорэтилене, четыреххлористом углероде, эфире) при температуре 0—

50 С и перемешивании. Продукт легко выделяют из реакционной смеси путем промывки последней водой и выпаривания из нее растворителя.

Пример ы 1 — 8. К раствору дигалоиданилила (0,1 моль) и пириди на (0,12 моль) для первых шести примеров или N,N-диэтиланилина для последних двух примеров в толуоле (100 г) добавляют порциями при перемешивании галоидформиат (0,1 моль), поддерживая температуру 5 — 15 С. Полученную смесь перемешивают 1 час при 20 С, промывают холодной водой и 5%-ной соляной кислотой, сушат над безводным сульфатом натрия и,концентрируют в вакууме. Получают N-фенилкарбаматы, перечисленные в таблице.

Способ получения N-фенилкарбамата общей формулы

Х

10 где R> и Кз — водород или низший алкил;

R3 — циан, кар боксил или гру ппа — СООК4

gR,или — coN, где R4 — низший алкил, R5

Rs и К, — водород или низший алкил;

Х и X< — галоген при условии, что Х и Х1 одновременно не являются хлором, когда R3— циан;

20 когда Кз — группа — COOR4, где R4 имеет вышеуказанное значение, то Х и Х1 Не являются хлором, à Ri и R — низший алкил; когда R3 — карбоксил, то Ri u Rz — низший алкил, отлича1ощийся тем, что соединение общей формулы

М, 30 где Х и Х> имеют вышеуказанное значение, обрабатывают соединением общей формулы

R, 1

Х, С О С вЂ” R, 35 II

R3 где Х вЂ” галоген;

R>, К и Кз имеют вышеуказанное значение, с последующим выделением целевого продукта

40 известным способом.