Способ получения карбамата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И O ÀÍ"- И Й

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

356845

Соки Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 125/06

Заявлено 08.1Ч.1969 (№ 1319850/23-4)

Приоритет 08.IV.1968, № 22805/68, Япония

Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень ¹ 32

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547,495,1(088.8) Дата опубликования описания 09.11.1973

Авторы изобретения Иностранцы

Митиро Иноэ, Хисако Исикава, Такио Симамото и Масаюки Исикава (Япония) Иностранная фирма

«Заидан Ходжин Домиякукока Кенкиу Шореикаи»

{Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМАТА

К,К.,ХОаs . сн,,он

R,R N0,. х"

СН,О-С-NR R, Изобретение относится к способу получения нового карбамата общей формулы где R> — водород;

R — метил, изопропил, аллил, бензил, фурфурил;

14 — водород, метил, этил;

R< — водород, метил, этил;

R;., и К вЂ” кроме того могут вместе образовывать двухвалентный радикал — (СНе) z—

Π— (СН.) g или — (CH. ) g — Π— (СНв) —, который может найти применение в качестве биологически активного соединения.

Известен способ получения производных карбаминовой кислоты, который заключается во взаимодействии спирта с изоцианатом.

Предлагаемый способ основан на известной химической реакции, однако, использование новых исходных соединений дает возможность получить производное карбаминовой кислоты, обладающее новыми свойствами.

Новый способ заключается в том, что соединение общей формулы

5 где R3, R.. имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы

RgNCO

10 где R> имеет указанное выше значение.

В процессе используют эквимолекулярное или избыточное (1,5 — 2 л1оль) количество изоцианата. Реакция идет в инертном растворителе или разбавителе, например в бензоле, то15 луоле, -хлорбензоле, ацетонитриле, хлороформе, тетрагидрофуране или пиридине при температуре от комнатной до 150 С, предпочтительно при 100 С. В случае необходимости можно применять катализатор, такой, как тре20 тичный амин, например триметил амин, триэтиламин, н-алкилпиперидин или пиридин.

Пример 1.

К раствору 5 ч. 2-оксиметил-5-сульфонилмонометиламилопиридина в 100 об. ч. пириди25 на добавляют 2 ч. метилизоцианата. Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 час, а затем при 100 С в тече "1 час, 356845

Продукт

W TS0,— 0

С Н.,О СХ Я СН, 1ч

25

Продукт

Зо (cHH20Н

Продукт

Сн, ОБ

Продукт

3

Растворитель отгоняют при пониженном давлении, а остаток перекристаллизовывают из смеси ацетона с петролейным эфиром. Получают 5,5 ч. 2-оксиметил-5-сульфонилмонометиламидопиридин-и - метилкарбамата, плавящегося при 128 — 129 С.

Найдено, 9 9: С 41,60; Н 5,13; N 15,65.

Вычислено, 9 9: С 41,70; Н 5,06; N 16,21.

С9Н1304ХЗS, Примеры 2 — 4.

Так же, как в примере 1 и с таким же выходом получают следующие соединения из приведенных ниже исходных соединений.

Исходное соединение — 2-оксиметил-5-сульфонилмоноэтиламидопиридин.

Изоцианат — метилизоцианат.

Продукт — 2-оксиметил-5 - сульфонилмоноэтиламидопиридин-н-метилкарбамат с т. пл.

99 — 100 С (после перекристаллизации из бензола).

Исходное соединение — 2-оксиметил-5-сульфониламидопиридин, Изоцианат — метилизоцианат.

Продукт — 2 - оксиметил-5 - сульфониламидопиридин-н-метилкарбамат с т. пл. 168—

169 С (после перекристаллизации из смеси ацетона с петролейным эфиром).

Исходное соединение — 2-оксиметил-5-сульфонилдиэтиламидопиридин.

Изоцианат — метилизоцианат.

Продукт — 2-оксиметил - 5 - сульфонилдиэтиламидопиридин-я-метилкарбамат с т. пл.

128 †1 С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).

Примеры 5 — 8.

Приведенные ниже продукты получены по методике, описанной в примере 1, из 2-оксиметил-5 - сульфонилдиметиламидопиридина и изоцианатов.

Изоцианат — метилизоцианат.

Продукт — 2-оксиметил-5 - сульфонилдиметиламидопиридин-и - метилкарбамат с т. пл.

145 — 146 С (после перекристаллизации из смеси ацетона с петролейным эфиром).

Изоцианат — изопропилизоцианат.

Получают продукт формулы с т. пл. 111 — 112 С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).

Изоцианат — аллилизоцианат.

Продукт — 2-оксиметил - 5-сульфонилдиметиламидопиридин-и-аллилкарбамат с т. пл.

108 — 109 С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).

Изоцианат — бензилизоцианат.

Продукт — 2-оксиметил-5 — сульфонилдиметиламидопиридин-я-бензилкарбамат с т. пл.

123 — 124 С (после перекристаллизации из метанола), При мер ы 9 — 12.

Приведенные ниже продукты получены из указанных ниже исходных соединений и метилизоцианата способом, описанным в приме5 ре 1.

Исходное соединение с т. пл. 159 — 160 С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфи20 ром).

Исходное соединение

Х с т. пл. 142 — 143 С (после перекристаллизацпи из метанола). з5 Исходное соединение с, нь 00С Жн БО, ;,,Н „00 ".#HS09

СЦ 0СЧНСН, с т. пл. 135 — 136 С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром), Исходное соединение

СН Р Н0ONH80 1-1,." H!, 0%1БО, 0 У ГЦ,ОС СН с т. пл. 96 — 97 С (после перекристаллизации

65 из ацетона).

356845

Предмет изобретения

В Р з (12

Составитель М. Кабанова

Техред А. Камышникова

Корректоры: А. Дзесова и Г. Запорожец

Редактор Л. Новожилова

Зак аз 121, 15 Изд. М 185! Тираж 406 Подписное

IIIIIII4HI4 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения карбамата общей формулы: где К1 — водород;

К2 — метил, изопропил, аллил, бензил, фурфурил;

R3 — водород, метил, этил;

R4.— водород, метил, этил;

R3 и R4 — кроме того могут вместе образовывать двухвалентный радикал — (СНв) в—

0 — (СНв) g — или — (СНв) g — 0 — (СН2) g — ф лияаюи ийся тем, что соединение общей формулы

10 где Rз, R< имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы R NCO, где R имеет указанное выше значение, с последующим выделением целевого продукта известным способом.