Способ получения 9-(у-метиламинопропил)- 9до-дигидро-9, 10- этано-

Способ получения 9-(у-метиламинопропил)- 9до-дигидро-9, 10- этано-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респтблик

КПАТЕЙТУ

Зависимый от патента ¹â€”

М.Кл. С 07с 15 28

С 07с 87/40

Заявлено 07.1.1966 (№ 1047251/1498584/23-4)

Приоритет 24.II.1965, № 16! 77/65, Швейцария

Опубликовано 21.Х1.1972. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 01.11.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.672.1.07(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Макс Вильхельм, Пауль Шмидт и Курт Айхенбергер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

ВОЕССИЮЗНМ ф pgfgg « " +.1 г—

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(у-МЕТИЛАМИНОПРОПИЛ)9,10-ДИ ГИДРО-9, 10-ЭТАНО-(1, 2)-АНТРАЦЕНА

2 дииеиие формулы м""!

СНз-СНз СНа ХН СНз, 25

Настоящее изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе этаноантра ценов, которые обладают фа рмакологической активностью и могут найти пр именение в медицине.

Известен спосоо получения этаноантраценов фор.мулы где Х и Y — водо род или хлор;

Z — водород или метилгруппа, А — разветвленная.или,неразветвленная алкиленг руппа;

К1 и R2 — водород или низшая алкилгруппа, или Ri и R2 — вместе с атомом азота и иминопруппой, низшей алкилимино-, ожсиалкилимино- или алканолоксиалиилиминопрупцой образуют насыщенный гетероциклический остаток; или R> и R2 имеют различные значения, а

Х, т и Z — водород,и А — метиленгруп па, а также их солей, заключающийся в том, что соегде Х, У и Z имеют вышеуказанные значения, а A, К i, К 2 имеют значения Л, R> и К2, причем одна из пру ил означает карбо нильную г ру п пу или R —:низший алкоксикарбонильная группа, а Л и R 2 имеют значения Л и R2 или R и

К 2 — вместе с атомом азота и иминолруппой, низшей алкилимнно-. отпсиалкилиминопру п пой образуют. насыщенный гетероциклический остаттхк, восстанавливают ко м плексными гидридами металлов в среде органического растворителя.

20 Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения соединений общей форьмулы

i ооладающих фармакологическими свойствами.

30 С целью получения указанных соединений

359802

СН;СН; CH- NH-CH

СН; — СН вЂ” Z

П р е,д м е т и з о б,р е т е.н и я

СН; СН; СН; NH=CHз

СН - СНа- 3

Составитель Т. Власова

Техред А. Евдонов

Редактор А. Герасимова

Корректор А. Васильева

Заказ ¹ 5664 Изд. № 1777 Тираж 406 Подписное

LIHHHHI I Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

3 в соотвсI ñòâHII с изобрстсиием опись1в11ется способ получения 9- (у- мс гилам ин1опрчии;;) -9, 10-диги1дро-9, 10-этано- (1, 2) -ант рацена о бщей формулы заключающийся в том, что.в соединении формуль где Z — СН = Ы вЂ” СНз или — С Н2 — N = CHq, восотанавлнвают двойную CN-связь с последующим выделением целевого п родукта известным способом в свободном виде или в виде соли.

Восстановление двойной связи проводят посредством катализатора .или используя гид рид металла.

Реакция осуществляется обычным способом .в присупствии,или без разбавителей, ко нденсирующих;и/или каталипических средств, .при лониженной, обычной нли повышенной темлера ту ре.

Целевой продукт получают, в зависимости от условий проведения.реакции,и исходных веществ,.в свободном виде или в виде его солей.

Полученное свободное основание можно пе,ревести в соответствующую соль с помощью неорганической .или органической кислот. Для получения солей, являющихся продуктами при,соединения KHcJIOT црименяют такие кислоты, как галоидоводородные, например хлористоводородную .или бромистоводородную кислоты, хлорную, .азотную или тиоциановую (роданистоводо1родную) кислоты, далее — серную или фоофорную,ки слоты. Из органичеаких кислот следует указать муравьину1о, уксусную, пропионовую, гликолевую, молочную, пировиБопрад ную, щавелевую, малоновую, .янтарную, малеиновую, фумаровую, винную, лимонную, а скорбиновую, оксим алеиновую, диоксим алеи.новую, бензой ную, фенилуксусную, 4-.аминобензой ную, 4-оксибензойную, антраниловую, коричную, миндальную (оксифенилуксусную), салициловую, 4-.аминосалициловую, 2-феноксибензой ну1о, 2-ацетокоибензой ную, мета нсульфо4 кислоту, этаисульфокислоту, оксиэташсульфокислоту, бензосульфокислоту, и-толуолсульфоыислоту, нафталинсульфокислоту,или сульфанилкислоту, или метионин, триптофан, лизин

5 или ар гинин.

Пример. 20 г 1-(9, 10 ди пидро-9, 10-этано- (1, 2) -9-ант рил)-,пропиональдегида нагревают с насыщенным ра створом метилами на в метаноле в течение 5 час в автоклаве при 80 С.

Затем раствор, выпаривают в вакууие. Оотаток растворяют в 250 мл эта1нола и,гидрируют после добавления 4 г никеля Ренея. После отфильт ровывания катализатора и .выпаривания растворителя к осадку добавляют 2н. соляную кислоту и натревают до 80 С. После охлаждения выпавший осадок перекристаллизовывают

;из изо нро панола. Получают 9-(у-мепила1минопропил) -9, 10-дигидpо-9, 10-эта но (1, 2) -а нт рацангидрохлорид с т, пл. 230 — 232 С.

Тот же продукт получа1от посредством взаивгодей ств и я форы ал ьдегида и муравьиной кислоты на 9-(у-а минопро пил) -9, 10-ди гидро-9, 10-эта но- (1, 2) -антрацен.

1. Способ получения 9- (у-метиламинопропил ) -9,10-дигидро-9, 10-эта но- (1, 2) -антрацена общей формулы

30 отличающийся тем, что в соединении общей формулы

45 где Z — СН = N — СНз илн — СН2 — N = СН ,восстанавливают двойную CN-связь с по следующим выделением целевого .продукта известныгм способом в свободном виде или в виде соли.

5р 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление водородом проводят в присутствии катализатора.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ,восстановление проводят комплексным гидри55 дом металла.