Способ получения 0,0-диарил- -органо-тиофосфатов

Способ получения 0,0-диарил- -органо-тиофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,г

Союз Советских

Соцмалмс тмческих

Республик (») 360848

t . t5 .. ° .,". с :

;л,-, - ..„:Х!HQ1- Н ° (61} Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 10.12,70 (21) 1497443/23-4 с присоединением заявки № (23} Приоритет (43) Опубликовано 05.04.76.Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 03.09.7В (ое) М. Кл, С 07 Р 9/16 2 !

Гооудеротвениый комитет

Фовета Министров CCCP во делам изооретеннй и открытий (53} УДК 547.26 1 18.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Блиэйюк, 3. Н. Кваша и Г. А. Маджара (7!) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАРИЛ- Я -ОРГАНОТИОФОСФАТОВ (лго),рве, !!

О!

Изобретение относится к области поду» чения эфиров тиофосфорных кислот, а именно, к новому способу получения 0,0-диарил - 8 -органотиофасфатов об1цей формулы: где Р - органический радикал.

Эти соединения представляют интерес

; для изучения в качестве пестицидов, в част-! ности фунгицидов и дефолиантов.

Известен способ получения 0,0»диарял;— S -органотиофосфатов взаимодействием диарилхлорфосфитов с сульфенилхлоридами

; в среде жидкого сернистого ангидрида, Основным:. недостатком этого способа является необходимость работать в среде сернистого ангидрида. 20

Кроме того, выход целевых продуктов не очень высок; так, 0,0-дифенил- S -этплтиофосфат получен с выходом 78%.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода продуктов., 26

Цель достигается тем, что диарилхлорфосфиты последовательно „обрабатывают уксусной кислотой и сульфенилхлоридами.

В качестве сульфенилхлоридов целесо» образно использовать прс„1укт хлорирования органических тирлов или дисульфидов хлором или хлористым сульфурилом.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, на пример хлороформа, при теыпературе минус 40 - плюс 20 С.

Целевые продукты выделяют известными прием ми.

Они получаются с высоким выходом (8097%), в практически: чистом состоянии и как, пестициды могут использоваться без перегонки, Пример 1. Получение 0,0дифэнил» 5 этилтиофосфата

К раствору 0,11 г моль этилмеркаптана (или 0,55 г.моль диэтилдисульфида) в

50 мл сухого хлороформа при охлаждении до минус 35-30 С добавляот эквимолярное количество хлористого сульфурила (или хлора) . Температуру смеси доводят

360848

3 до плюс 420 С и йа,лучают раствор смеси продуктов хлорирования. (СПХ). ,К раствору 0,1 г моль днфенилхлорфос фита в ЗО мл cyxoro хлороформа при ком натной температуре добавляют 0,1 г моль ледяной уксусйой кислоты, а затем при охлаждении до минус 36-ЗОоС прибавляют l раствор СПХ. Темиературу реаклионной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие вещества удаляют в вакууме без нагревания, и перегонко остяка: выдели) к ют продукт. Г. кип, 189-191 С/2 мм;

1Ъ 1,5700; cl 1,2246; МЙ

20 20

78,8; выч. 78 5. ф Выход 89,5%.

Литературные данные: т. кип. 222224оС/9 мм, > rL20 1,5730;

1,2 29.0.

Аналогично получены другие вешества, 10, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице.

Ф3 о н ч а

О1 0) (Ч

С4 о

СЧ

СО:

CO о й. й.

О

О)

Ж (О и

Л

В о

lQ с9

t» н о н о (О (О о

0)

Ф о

I (6

СО

СЧ о

7 1 о

ИЭ о

О

1- (3 о (Ч н

° «1 с9 4

Ю

° 4

СО

Щ б) н

Ю н

ОО о с0

lQ о н

lQ

lQ н1 о

СЧ (О

lQ о

lQ

tQ (О IQ н н1

Ф

0)

СЯ

Ф н о о

С4 й

lQ х

С4

U 5 в

Ч х

CG и

С ) х

Я (Д х

Ы и

CO а

О

С9

CD

X (О и

CQ а

О) м х (О и о Ф

С0

К

Ю

О)

I

CQ а

CD и

00 (Ж

lQ н

IQ

%4

CO

CO

lQ

CO н1

Щ а и

Щ а н о

IQ (О

hl

С4

0)

С4

С4

CQ а 3

О

CD х

Ф и

0) 0 а. - сч щ н

С4

CO

О)

CD н

СО X х

o v

Q с4

0) х

Ф и о

Ф

CO

lQ

Ы)

С4 о о

В.

С3

О

С4

Й

0) .х

Ф

lQ н о (Р н о

lQ

3() 0848

Составитель я.абакаров

Редактор Г1,Мйзуранак Текред И.KEtpBHllBILIQBQ Корректор Л,Котова

Изд. М302 тираж

Заказ 59Sf подписное

ЦНИИИИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и oTKpblTHA Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2. Получение 0,0-дифенил- Я грет-бутилфенилтиофосфата.

K раствору 0,03 r моль и-грет-бутил тиофенала и 30 мл хлороформа при 0 C о ! прибавляют,0,03 г. моль хлористог о суль- 11 фурила, смесь кипятят 30 мий и получают раствор СПХ.

К 0,03 r-моль дифенилхлорфцсфита в

30 мл хлороформа прибавляют 0,03 г.моль. ледяной уксусной кислоты,. а затем при; 10 о охлаждении до 0-5 С -,раствор СПХ. Тем-. пературу реакционной массы повьпцают да

20"С и смесь выдерживают около часа.

Растворитель и летучие вещества удаляют в вакууме, к продукт выделяют перегонкой. 15

Т. кип. 242 245oC/2 мм; < 1,5823., Продукт прщставляет собой вязкую жидкость.

Выход 89%.

Найдено, %: Р 7 52; Д 8 31.

С2,>Н2303Р Я

Вычислено, %: Р 7,71; Я 8 04.

Форму ла изобретения

1. Способ получения 0,0-циарил Я-органотиофосфатов на основе диарилхлор фосфитов и сульфенилхлоридов, 0 т л ич а ю шийся тем, что, с целью упроще; ния процесса и повышения выхода продуктов, диарилхлорфрсфиты последовательно обрабатывают уксусной кислотой и сульфе» нилхлоридами.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю- щ и.й с я тем, что в качестве сульфенилхлоридов используют продукт хлорирава . ния органических тиолов или дисульфидов хлором или хлористым сульфурилом.

3. Способ по и. 1, о т л и.ч а ю щ и й»

1 } с я тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, на пример, хЛороформа.

4. Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и и ( с я тем, что процесс проводят при темпера-:; туре минус 40 — пщос 20 С. о