Способ получения полибензоксазолов

Способ получения полибензоксазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И САН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

36И85

Союа Советскиа

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15. l 1.1971 (№ 1620190/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

l,. " в- Ф =-= -: =-М. Кл. С 08g 33/02

Комитет ll0 делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 07.Х1!.1972. Бюллетень № 1 за .1973

Дата опубликования описания 05.11.1973

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, Г. М. Цейтлин, Н. С. Забельников, А. И. Павлов, В. А. Попов, М. С. Акутин и А. Я. Чернихов

Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева и Научно-исследовательский институт пластических масс

Заявители

ЗНАЯ

« Г !. . HN

i H,А

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛОВ

Изобретение касается производства термостойких растворимых полимеров.

Известен способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и дикарбоновых кислот в среде,полифосфорной кислоты. Полученные полимеры растворимы в различных растворителях, однако обладают низким молекулярным весом.

Согласно изобретения, с целью повышения молекулярного веса полимера, предлагается способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и 4,4 -дифенилфталилдикарбоновой кислоты в среде по25 лифосфорной кислоты (n о 1,472 — 1,473). Полимеры растворяются в различных органических растворителях и обладают высоким молекулярным весом.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравлическим затвором, барботером для подачи аргона, термометром и хлоркальциевой трубкой, пометцают 2,3222 г (0,01 моль) 3,3 -диамино-4,4 диоксидифенилоксида, 3,7433 г (0,01 моль)

4,4 -дифенилфталиддикарбоповой кислоты и

54 г полифосфорной кислоты. Массу перемешивают при непрерывном токе аргона, постепенно повышают температуру до 160 С и процесс ведут при этой температуре в течение

6 час. Полученный раствор полимера выливают в воду, выделившийся полимер измельчают и отмывают от полифосфорной кислоты водой.

После сушки под вакуумом при температуре

90 — 100 С выход полимера 5,3 г (99,4% от

5 теоретического) .

Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 вес.), в трикрезоле, Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорто этапе при 20 С 1,1 дл/г. Полимер теряет в весе при температуре 470 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин) 7%.

Найдено, %: С 75,94; Н 3,66; N 5,09.

Вычислено для (Са4H е1 40в) %: С 7640;

15 Н 3,39; N 5,25.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль) 3,3 -диамино-4,4 -диок20 сидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты. Выход полимера

5,27 г (99% от теоретического), Полимер растворяется в N-метилпирролидо25 е, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 вес.), нитробензоле, трикрезоле, гексаметилфосфортриамиде (при 60 С).

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20 С

30 0,84 дл/г. Полимер теряет 12% первоначально361185

Составитель Л, Платонова

Корректоры: Т. Гревцова и Л. Бадылама

Редактор Л. Ушакова

Техред Т. Миронова

Заказ 107/9 Изд. № 28 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 го веса при 500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /лшн.

Найдено, %. С 78,46; Н 3,65; N 4,91.

Вы шслено для (C>.„НзоХз0 ), %. С 78,93;

Н 3,78; N 5,26.

Пример 3. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль), 4,4 -диамино-3,3 -диоксидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,28 г (99,2 /о от теоретического) .

Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, нитробензоле. Приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20 С 1,05 дл/г. Полимер теряет 10% первоначального веса при

500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин).

Найдено, %. С 78,60; Н 3,85; N 5,01.

Вычислено для (С35НзоМз04) „, /о. С 78,93;

Н 3,78; N,5,26.

П р и я-е-р.4. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты; 2„5830 г (0,01. моль) 3,3 -диамино-4,4 -диоксл--5,5 -димгетилдифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) . 4;4"-"дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 52 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99 /o от теоретического).

Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5% -ного раствора в N-метилпирролидоне при 20 С 0,9 дл/г. Полимер теряет 13% первоначального веса при 500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин).

Найдено, %. .С 78,43; Н 4,16; N 4,63, Вычислено для (С37Нз4Мз04), /о. С 79,27;

Н 4,31; N 4,99.

Пример 5. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 3,4833 г (0,01 моль) 3,3 -ди а мино-4,4 -ди о ксидифенилфталида, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4"4 дикарбоксидифенилфталида, 56 г полифосфорной кислоты, Выход полимера 5,54 г (98,8 /о от теоретического).

Полимер растворяется в диметилацетамиде, 5 диметилформамиде, N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость

0,5 -ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20 С 1,2 дл/г. Полимер теряет 8

10 первоначального веса при температуре 480 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин) .

Найдено, . С 77,20; Н 3,64; iN 3,92.

Вычислено для (С4з IzyNzOg) „, /о . .С 77,53;

15 Н 3,40; N 4,30.

Пример 6. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,5831 г (0,01 моль) 2,2-бис- (3-амино-4оксифенил)-пропана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 20 дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 55 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99% от теоретического).

Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с феz5 полом (3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5 -ного раствора полимера N-метилпирролидоне 0,75 дл/г (при 20 С). Полимер теряет 8о/о первоначального веса при температуре 450 С (атмосфера азота, скорость

30 подъема температуры 6 /л ин) .

Найдено, %. С 78,98; Н 4,53; iN 4,67.

Вычислено для (СзтНз4Из04), /о. С 79,27;

Н 4,31; N 4,99.

35 Предмет изобретения

Способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации бис-о-аминофенолов и дикарбоновых кислот в среде полифосфорной кисло40 ты, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса полимеров, в качестве дикарбоновой кислоты используют 4,4 -дифенилфталиддикарбоновую кислоту.