Способ получения серусодержащих 5,4- бифункциональнозамещенных бутинов-1

Способ получения серусодержащих 5,4- бифункциональнозамещенных бутинов-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

3620II

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.ll.1968 (¹ 1219377/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 153J08

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 13.Х11.1972. Бюллетень ч0 2 за 1973 г.

Дага опубликования описания 3!.!.1973

УДК 547.362.122.1.07 (088.8) Авторы изобретения

М. В. Мавров, Э. С. Восканян и В. Ф. Кучеров

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕР)КАЩИХ

3,4-БИФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ БУТИНОВ-1

Изобретение относится к способу получения серусодержащих 3,4-бифункциональнозамещенных бутинов-1 общей формулы

НС=- С-СН-СН2-К

Я вЂ” СОСН3 где R — Вг, — 8СОСНа или — OCOCH

Способ состоит в том, что а-бромалленовые соединения формулы

Br — СН=С=СН вЂ” СН2 — R, где R— - Br, — SCOCH3, — ОСОСН, подвергают взаимодействию с избытком тиоацетата калия в растворе диметилформамиде при температуре 30 — 35 С.

Строение полученных соединений доказано данными элементарного анализа и инфракрасной спектроскопией.

Пример 1. 3,4-Дитиоацетоксибутин-1.

К раствору тиоацетата калия (из 6,3 г тиоуксусной кислоты и 5,52 г поташа в 12 мл

Н20 и 30 мл диметилформамида) медленно добавляют при перемешивании 4,24 г (0,02 моль) 1,4-дибромбутадиена-1,2 (R=Br) в 5 мл диметилформамида. Нужно отметить, что для реакции может быть использован как чистый алленовый дибромид, так и его смесь с изомерными дибромидами, получающаяся при бромировании винилацетилена и содержащая 50 — 60 % алленового изомера. Нагревают 3 — 4 час при 30 — 35 С, разбавляют водой, экстрагируюг эфиром (3 раза по 40 мл), сушат сульфатом магния и после перегонки получают 2,13 г хроматографически чистого

5 3,4-дитиоацетоксибутина-1 (выход 52,7% ) с т. кип. 70 — 73 С (О,1 мм рт. ст.); и =1,5398.

Найдено, %: С 4?,56; Н 4,85; S 31,93.

С H«o2S,.

Вычислено, %: С 47,52; Н 4,95; S 31,68.

ИК-спектр: 3292 см — (=СН), 2110 см — (— С— = CH) и 1700 см (СНОСОВ).

Этот же продукт с выходом 61,5% может быть получен также при взаимодействии тиоацетата калия с 1-бром-4-тиоацетоксибутадиеном-1,2 (R = SCOCHq); т. кип. 67 — 69 С (2,5 мм рт. ст.); псо =1,5738, легко образующимся из 1,4-дибромбутадиена-1,2 и тиоацетата калия по описанной ранее методике.

2р Пример 2. 3-Тиоацетокси-4-ацетоксибути н-1.

К раствору тиоацетата калия (из 2,4 г тиоуксусной кислоты и 2 г поташа в 7 мл Н,О и

15 мл диметилформамида) добавляют 1,91 г

25 (0,01 моль) 1-бром-4-ацетоксибутадиена-1,2 (К=ОСОСНз) в 2 мл диметилформамида.

Нагревают 3 — 4 час при 30 — 35 С и после описанной выше обработки получают 1,57 г

3 — тиоацетокси — 4 - ацетоксибутина-1 (выход

Зр 84,5%) с т. кип. 75 С (0,08 мм рт. ст.); n

= 1,4953.

Ы2-011

HC=— = С вЂ” СН вЂ” CH2-R

S-С0СН, Составитель И. Кривошеина

Текред Л. Богданова Коррекгор Т. Медведева

Редактор Е. Хорина

Заказ 110713 Изд. № 1075 Тираж 403 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /,: С 51,23; Н 5,36; S 17,62, СаН1оОз$.

Вычислено, /о. С 51,61; Н 5,41; S 17,20.

ИК-спектр: 3927 см- и 2115 см- (†С

=СН); 1750 см †и 1230 см †(†Π†) и

1230см — (— Π— С=О) и 1705 см — (СН,COS). !

СН, Чистота всех продуктов проверялась методом газожидкостной хроматографии.

Предмет изобретения

Способ получения серусодержащих 3,4-бифункциональнозамещенных бутинов-1 общей формулы где R — Br, — ЬСОСНз или — ОСОСНз, отличающийся те.м, что а-бромалленовые соединения формулы

Br — СН=С=СН вЂ” СН вЂ” R

10 где R — Br, — SCOCH, — OCOCH„ подвергают взаимодействию с избытком тиоацетата калия в растворе диметилформамида при температуре 30 — 35 С с последующим выделением целевого продукта известными при15 емами.