Способ получения кумаринодиоксанов

Способ получения кумаринодиоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ВСЕСОЮЗР л т1 %

";,ы

ОПИСАНИЕ 362829

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.11.1971 (№ 1622801/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07d 7/28

С 07d 15/08

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.587.51;

547.841 (088.8) Опубликовано 20.Х11.1972. Бюллетень № 3 за 1973

Дата опубликования описания 23.II.1973

Авторы изобретения

А. А. Шамшурин и М. 3. Кример

Институт химии АН Молдавской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМАРИНОДИОКСАНОВ

СС1 Н СН 1 в

О О (П) НО О 0

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений — кумаринодиоксанов формулы 1 где R — атом водорода или галогена, обладающих физиологически активными свойствами.

Предлагаемый способ заключается в том, что 7-оксикумарин формулы II где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычными приемами.

Пример 1. Смесь из 17,6 г (0,1 моль)

4-метил-7-оксикумарина и 33,0 г (0,2 моль) хлоралгидрата растворяют в 300 мл концентрированной серной кислоты и выдерживают

28 час при 20 — 25 С.

Сер нокислотную смесь профильтровывают через стеклянный фильтр для удаления некоторого количества образовавшегося твердого а-парахлораля и выливают на толченый лед.

Выпавший осадок собирают на фильтре, промывают водой от серной кислоты, затем

5% -ным раствором едкого патра от невсту10 пившего в реакцию 4-метил-7-оксикумарина (2,25 г). Промытый водой продукт 4-метил-12,4 - бис-трихлорметил) - 6,7 - кумаринодиоксан высушивают.

Выход — 28,5 г или 73,8% с расчетом на

15 вступивший в реакцию 4-метил-7-оксикумарин. Т. пл. 178 †1 С. После перекристаллизации из спирта, ксилола или уксусной кислоты 194 — 195 С.

Анализ. Ст На04С1е. Найдено, %: С1 46,90, 20 47,40. Вычислено, %: CI 47,02.

Пример 2. Смесь 210 г (01 моль)

3 - хлор - 4 - метил - 7 - оксикумарина и 33,0 г (0,1 моль) хлоралгидрата растворяют в

300 лтл концентрированной серной кислоты и

25 раствор выдерживают 48 час при 20 — 25 С.

Фильтрованием через стеклянный фильтр отделяют небольшое количество образовавшегося тримера (сс-парахлораль) и реакционную смесь выливают на толченый лед. Выпавший

30 осадок собирают на фильтре, промывают во362829

СС1 Н СН

cg< о о о

О О

Предмет изобретения

Составитель 3. Латыпова

Техред T. Миронова

Корректоры: E. Давыдкина и В. Петрова

Редактор Е. Гончар

Заказ 306/3 Изд. ¹ 40 Тираж 404 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 дой, затем 5%-ным раствором едкого патра от следов исходного 3-хлор-4-метил-7-оксикумарина. Полученный продукт реакции—

3-хлор-4 — метил - (2,4 -бис — трихлорметил) -6,7кумаринодиоксан после водной промывки высушивают.

Выход 34,5 г (71%). Т. пл. 192 — 193 С (из спирта).

Анализ. С14Нт04С1т. Найдено, о. Сl 51,50, 51,02. Вычислено, %: Сl 50,97.

Способ получения кумаринодиоксанов формулы I где R — атом водорода или галогена, отличаюи1ийся тем, что 7-оксикумарин формулы II сн

15 где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычными приемами.