Способ получения ы-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-оксо- 1,3- диоксоло

Способ получения ы-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-оксо- 1,3- диоксоло

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Секта Советскиа

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свиде-.ельства №

Заявлено 02.11.1971 (№ 1616570/23-4) с присоединением заявки . А

Приоритет

1, 4/4 4

Комитет по делан ивабретений н открытий при Совете тйннистров

СССР 1 " 07 088 8) Оп> бликовано 20.XII.1972. Бюллетен, X 3 за 1973

Дата опубликования описания 27.II.1973

Авторы изобретения

Ф. С. Михайлиць н и А. Ф. Бехли

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦЕТИЛ-5,6,7,8-ТЕТРАГИДРО-8-0КСО1,3-Д И О К СОЛ О (4,5-д) -Х И Н ОЛ И НА

Изобретение относится к способу получениия новых 1,3-диоксоло(4,5-g) производных хи олина, которые могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе биолог;;чески активных соединений.

Известен способ получения хлорсодержащих 1,2,3,4-тетрагидро-4-оксохинолин-7-карбоновой кислоты, заключающийся в том, что

2-а мино-5-хлортерефталевую кислоту подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в водно-щелочной среде при тем|пературе 100 С; на,полученный нитрил 1х1-2,5-дикарбокси-4хлорфенил+аланина действуют сильной щелочью с последующей циклизацией N-2,5-ди- карбокси-4-хлорфенил-р-аланина, в среде уKсусного ангидрида в присутствии ацетата щелочного металла, например ацетата калия, прп

100 С и выделением целевого продукта известным с пособом.

Однако известным способом не удается получить производные именно 1,3-диоксоло (4,5-g)-хинолина, так как в этих условиях диоксолановое кольцо разрушается.

Предлагаемый способ получения N-ацетпл5,6,7,8-тетрагидро-З-оксо-1,3-диоксоло - (4,5-g)хинолина заключается в том, что метиловый эфир 6-аминопиперониловой кислоты подвергают взаимодействию с Р- пропиолактоном,,полученный метиловый эфир 6- (P-карбоксиэтиламино) пиперониловой кислоты омыляют вод ной щелочью, с последующей цпклизацией в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата калия и выделением целевого продукта известными прпемамп.

5 Пример. Стадия 1. Получение метилового эфира 6-(P-карбокспэтплампно) пнперонп 10ной «пслоты.

Раствор 19,5 г (0,1 л,оль) мет; лового эфира

6-аминоппперониловой кислоты и 7,9 г

10 (0,11 по.ть) Р-пропполактона в 150 лл ацетонитрпла кипятят 4 час. Отгоняют ацетонитрпл досуха, твердый остаток кристаллизуют из

50%-ной уксусной кислоты. Выход 44,7 г (83,3%), бесцветные кристаллы с т. пл. 167-—

15 168 С.

Найдено,,"о. С 53,8; Н 4,9; 5,1.

CtaHtaNOe.

Вычислено, о/: С 53,9; Н 4,9; N 5,2.

Стадия 2. Получение 6-(P-кароокспэтплами20 но),пиперониловой кислоты. Смесь 26,7 г (0,1 т1оль) метилового эфира 6- (карбоксиэтиламино) ппперониловой кислоты 10 г (0,25 ио,гь) едкого натра в 200 ил воды кипятят 45 .чин., охлаждают,,подкисляют уксусной

25 кислотой до кислой реакции. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, выход 23,0 г (91%). Бесцветное вещество с т. пл. 170 — 172 С (с разл.).

Найдено, %: С 52,1; Н 4,1; Х 5,5. зо C»H»NO,.

362832,Найдено, %: N 6,2.

СдН„К04.

Вычислено, %: N 6,1, Составн-.еав Г. Жукова

Texpeä Т. Миронова

Корректор Е. Зимина

Редактор Е. Гончар

Заказ 386/18 Изд. ¹ 65 Тираж 404 Подписное

ЦНИИП11 Коь:итета ио д-лам изобретений и открытий при Сове с Министров СССР

Москва, )К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, В

Вычислено, %: С 52,2; H 4,3; N 5,5.

Стадия 3. Получение N-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-оксо-1,3-диоксоло - (4,5-g) — хинолина.

Смесь 25,1 г (0,1 моль) 6-(P-карбоксиэтиламино),пиперониловой кислоты 19,6 г (0,2 моль) ацетата калия и 150 мл уксусного ангидрида при интенсивном размешивании постепенно нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения углекислоты (2 — 2,5 «ac). После отгонки летучих продуктов в вакууме остаток обрабатывают

10%-ным раствором едкого натра и извлекают продукт реакции бензолом. После сушки экстракта NazSO< бензол отгоняют,,получают

12,7 г (54,5в/в светло-желтого вещества с т. пл.

153 — 155 С (из спирта ) .

Предмет изобретения

Способ получения N-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-оксо-1,3-диоксоло- (4,5-g) -хпнолина, от.шчающийся тем, что метиловый эфир 6-аминапиперониловой кислоты подвергают взаимо.

10 действию с р- пропиолактоном, полученный метиловый эфир-6- (P-карбоксиэтиламино) пиперониловой кислоты омыляют водной щелочью, с .последующей циклизацией в среде уксусного ангидрида, в присутствии ацетата калия и вы15 делением целевого продукта известными прием aми.