Ан сссрiiy^cf^^^llfc" м ' т '^^y^fw^^^^^^^^cf^tr'- >&
Патент 364590
Авторы
Классы МПК
Ан сссрiiy^cf^^^llfc" м ' т '^^y^fw^^^^^^^^cf^tr'- >&
Иллюстрации
Реферат
364590
0 П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.I I I.1971 (№ 1631608/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М, Кл. С 07с 43/30
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 542.951.2.07 (088.8) Опубликовано 28,XII 1972. Бюллетень № 5 за 1973
Дата опубликования описания 20.II.1973
Авторы изобретения
А. С. Атавин, А. Н. Мирскова, Т. С. Проскурина, Р. Г. Мирсков и О. С. Ищенко
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
Заявитель..7&756-7QO%:-;-, СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 2-ДИХЛОРМЕТИЛ-4-МЕТИЛ EH- Л1 Ю 1 -
-1 3-ДИОКСОЛАНОВ.,0 — K
11г. 1.,СН
0 — С = Сне
Изобретение относится к способу получения физиологически активных соединений — циклических ацеталей дихлорацетальдегида, содержащих экзоциклическую метиленовую группу, в частности 2-дихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланов.
Известен способ получения 2-дихлорметил4-метилен-1,3-диоксолана, заключающийся в том, что 2-дихлорметил-4-хлорметил-1,3-диоксолан обрабатывают в среде этанола спиртовым раствором щелочи, содержащим следы воды, при нагревании в инертной атмосфере в течение нескольких часов с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 74%.
С целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта предложен способ получения 2-дихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланов общей формулы где Х вЂ” СНз ——, — СН (СНз) — — С (СНз) z —, — ССНз (С2Нз) —, заключающийся в том, что соответствующие 2-трихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланы подвергают взаимодействию с триэтилстаннаном, IIo такому способу реакция протекает мгновенно и экзотермически без применения растворителя. Реакция восстановления идет селективно только по трихлорметильной группе, не
5 затрагивая реакцнонноспособной двойной связи. Выход целевого продукта до 85,5%.
Предлагаемый способ позволяет наряду с известным соединением получать не описанные в литературе.
Синтезированные соединения представляют собой бесцветные жидкости, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях.
Пример 1. К 17,15 г 2-трихлорметил-4метилен-1,3-диоксолана добавляют 17,47 г триэтилстаннана (т. кип. 61 С/45 мм рт. ст., п 1,4704); реакционная масса медленно саморазогревается до 50 С, а затем в результате бурной реакции температура поднимается до
200 С. Смесь охлаждают и разгоняют в вакууме. Выделяют 12,5 г (85,5%) 2-дихлорметнл-4-метилен-1,3-диоксолана, т. кип. 50—
51 C/l л м рт. ст., по 1,4912, d4 1,3817.
Найдено, %: С 34,67; Н 3,33; Cl 41,7.
-МКпн 35,44
С.-Н,СI,О,.
Вычислено, %: С 35,53; Н 3,58; Сl 42,0С
ЗО МК11н 35,68
«»
Составитель At. Меркулова
Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректоры: В. )Колудева и Л. Кириллова
Заказ 271/15 Изд. № 88 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров CCCP
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
ИК-спектр: vc=c 1650, 1695, 3125 сти†;
" c — î-с 1054, 1106, 1143 с,и-, Пример 2. 5 г 2-трихлорметил-4-метилен;-диметил-1,3-диоксолана смешивают с 4,4 г триэтилстаниана; при этом реакциоппая масса разогревается до 160 С. Разгоикой выдели|от
3,4 г (80%) 2-дихлорметил-4-метилеп-5-диметил-1,3-диоксолаца, т. кип, 54 — 55 С/2 .ип» рт, ст., и® 1,48!О, О, 1,2430.
Найдено, %. С 42,9; Н 5,15; Cl 36,0.
МКвн 45,119.
СтН)оС1зО, Вычислено, %: С 42,6; Н 5,12; Cl 35,99.
МКвп 44,974.
ИК-спектр: vc=c 1650, 1695, 3125 с,и с-о-с 1054, 1106, 1145 си — .
Предмет изобретения
Способ получения 2-дихлормстил-4-метиле 1,3-дпоксолапов общей формулы
1î где Х вЂ” CH —=, — СН(СНз) —, — С(СНз) —, — ССНз(С Н;) —, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, соответствующие 2-трихлорметил-4-метилен-!,3-диоксолапы
15 подвергают взаимодействию с триэтилстацпапом с после, чующим выделением целевого продукта известпыми приемами.