Сссрприоритет —опубликовано 28.xii.1972. бюллетень № 5за 1973дата опубликования онисания 20.iii.1973удк 547.495.1(088.8)осесоюэн/'о;11лт;:;,т:;-:- '.-i^mc^jавторыи митуо хамада (япония)«сумитомо кемикал ко. лтд»(япония) и «хокко кемикал индастри ко. лтд»(япония)

Сссрприоритет —опубликовано 28.xii.1972. бюллетень № 5за 1973дата опубликования онисания 20.iii.1973удк 547.495.1(088.8)осесоюэн/'о;11лт;:;,т:;-:- '.-i^mc^jавторыи митуо хамада (япония)«сумитомо кемикал ко. лтд»(япония) и «хокко кемикал индастри ко. лтд»(япония)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

365066

О П И С А Ы И Е

ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 08 1/.1970 (Эй 1434?54/1647701/23-4) М. Кл. С 07с 125/04

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень № 5 за 1973

УДК 547.495.1(088.8) Дата опубликования описания 20.111.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Акира Фудзинами, Кейзо Хамуро, Казуо Хирасава, Кацуми Сато, Кензи Такахаси, Такаси Накамура, Масару Накамура, Масааки Ясима и Митуо Хамада (Япония) Иностранные фирмы

«Сумитомо Кемикал Ко. Лтд» (Япония) и «Хокко Кемикал Индастри Ко. Лтд» (Япония) Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ФЕНИЛКАРБАМАТА

R„

M- — с — u -C- R, Il о к

MC.Î, R„!

НΠ— С вЂ” R„!

1

Изобретение относится к способам получения новых производных N-фенилкарбамата общей формулы где R, и Яз —,водород или низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил);

R3 — цианогруппа, карбоксил или группа

iRs формулы — COOR4 или — CON ., где

R„

R4 — низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил), Кз и Яа — водород или низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет- бутил);

Х и Х вЂ” галоген при условии, что Х и Х не являются одновременно хлором, когда R3 —цианогруппа, R> и Кз — низший алкил, и Х и

Х не являются одновременно хлором, когда

Кз — группа формулы — COOR4, где R4 имеет

2 вышеуказанные значения, и что R и Кз — низший алкил, когда R3 — карбоксил, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

5 Известен способ получения N-фенилкарбаматов путем взаимодействия третичных спиртов с изоцианатами.

Предложенный способ основан на известной реакции; использование новых исходных сое10 динений дает возможность получить соединение, обладающее новыми свойствами.

Предложенный способ заключается в том, что фенилизоцианат общей формулы

20 где Х и Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию со спиртом формулы

365066 где RI, К2 и Й имеют вышеуказанные значения.

Примерами фенилизоцианатами являются

3,5-дифторфенилизоцианат, 3,5-дибромфенилизоцианат, 3,5-дийодфенилизоцианат, 3-хлор5-бромфенилизоцианат, 3-фтор-5-хлорфенилизоцианат и др.

В качестве спирта могут быть использованы гликолевая кислота, метилгликолят, этилгликолят, пропил гликолят, а,а-диметилгликолевая кислота, метил-а,а-диметилгликолят, этила,а-диметилгликолят, пропил-а,а-диметилгликолят, бутил-а,а-диметилгликолят, а-метил-аэтилгликолевая кислота, метил-а-метил-аэтилгликолят, этил-сс-метил-а-этилгликолят, пропил-а-метил-а-этилгликолят, бутил-а-метил-а-этилгликолят, этил-а-метил-сс-пропилгликолят, этил-а-метил-а-бутилгликолят, этилсс-этил-а-пропилгликолят, оксиацетонитрил, лактонитрил, ацетонциангидрин, а-этил-сс-оксиацетонитрил, а-этиллактонитрил, а-пропиллактонитрил, гликольамид, лактамид, а-оксиизобутирамид, Х-метилгликольамид, М-метиллактамид, N-метил-N-оксиизобутирамид, N,NРенилкарбамап7 ные спедцнения лещ сп700

61и ана авиа, A

Т пл, 83@Од, C 1о

Спирггг

?Рормула

86маслено нпа ено н

N гагти гаптн

Ь

Ю

4)

®

l вг

g NCO НО-CHgCN

Br

NHC-О-СН?С4В

8,58

5257

52,47 1,84

191

47,85

8,45

СН

NEc-О-С-соосгнб

О С3нг

Снз

HO- С- COOCgH3 !

СЗН !!>

Ф!

6 с

Br, NC0

41,г1

3,16

41,22 4,20

520

CH3

НО-С-COOCgH3 !

СЗН1

Э СН3

v ?4НС- О-C-COOC H5

О СЗН7 / NCO

4770

5599 5,52

3,61

2,64

33,02

2,6 4 н !

НО-C- CONHg !

Сн3

С1 е н

ННС- О-С-CONHg

Cl

Cl

q ??СО

1011

25,59

4557 5,42

5,64

10 16 съ

Р4

Я !

ЕС!

СО

И н СН3

Н0 -С- CON !

СН3 Сиз

С) Н СН3

NHC- О-С-CON !!

О Сн, сн3

Cl .. ?4СО

4711 4,57

2524

4,62

4725

8, 18 05

Способ получения производных N-фенил<арбамата общей формулы

К, 1

N11 С -0 -С- Rq !!

0 R где К? и Кг — водород или низкий алкил;

К„- — цианогруппа, карбоксил или группа

Предмет изобретения диметилгликольамид, N,N-диметиллактамид, N,N-диметил-а-оксиизобутирамид и др.

Реакция обычно осуществляется путем обработки фенилизоциапата эквимолярным ко5 личеством спирта в инертном растворителе (на!примег„б;.Нзоле, толуоле, !ксилоле, изопропиловом =-!1.ире, тетрагидрофуране, хлороформе, четыреххлористом углероде) и, если необходимо, в присутствии каталитическо-о коли10 чества третичного амина (в частности, триэтиламина, пиридина, диметиланилина, IIHэтиланилина, N-метилморфолина) при температуре от комнатной до 100 С. Продукт выделяют из реакционной смеси выпариванием

15 растворителя.

Пример. Раствор фенилизоцианата (0,1 моль), спирта (0,1 моль) и пиридина (следы) в изопропиловом эфире (100 мл) выдерживают при комнатной температуре в те20 чение 6 час. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении и выделяю?

N-фенилкарбаматное соединение.

Показатели некоторых N-фенилкарбаматHbIx соединений, полученных по предложенно25 му способу, приведены в таблице..К, формулы COOR4 или CON где

30 R4 — низший алкил, К3 и R6 — !водород или низший алкил;

Х и Х вЂ” галоген при условии, что Х и X не являются одновременно хлором, когда Кз— цианогруппа и R> и R> — низший алкил, и Х

35 и Х )?е являются одновременно хлором, когда

К3 группа формулы — СООК4, где К4 имеет вышеуказанные значе:Iня, и что RI и R2 низ365066

Составитель И. Иванова

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректоры: Е. Денисова и Л. Чуркина

Заказ 543/13 Изд. М 149 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ший алкил, когда R3 — карооксил, отличаюи ийся тем, что фенилизоцианат формулы

Х где Х и Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию со,спиртом формулы

R, 1

HO — С вЂ” R„

Rs где R, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого про10 дукта известными приемами.