Способ получения эпоксиэфиров дз-циклогексенкарбоновых кислот

Способ получения эпоксиэфиров дз-циклогексенкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

365356

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Ч1.1970 (№ 1446526/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1.1973. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 4.IV.1973

М. Кл. С 07d 1 22

Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

УДК 547.71.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. А. Мухамедова и T. М. Малышко

Институт органической и физической химии АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЭФИРОВ

bз-ЦИКЛОГЕКСЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ вЂ” соо-сн

I г R НО -СН вЂ” С.Н

Изобретение относится к способу получения новых эфиров Л -циклогексенкарбоновых кислот, в част ности эпоксиэфи ров Л -циклогексенкарбоноBbIx кислот, которые могут найти разнообразное применение в полимерной химии.

Известен способ получения глицидных эф иров Лз-циклогексенкарбоновых кислот взаимодейств ием эпихлоргидри на и солей соответствующих кислот. Однако .в этом случае образуются эпоксиэфиры, .не содержащие гидроксильных групп. где R R — водород, если К вЂ” метил, то R — водород, если К вЂ” водород, то R — метил, Пример 1. Получение изомерных эпоксиэф иров 4-метил - Л - ц|иклогексенкарбоновой кислоты (а, б, в, г; R-Н, R -СНз).

С целью получения эпоксиэфиров, содержащих гидроксильную группу, предлагается подвергать взаимодействию Л -циклогексенкарбоновую кислоту или ее 1- или 4-метилзаме5 щенное с диокисью 1-винилцпклогексена-3 как в среде органического растворителя, например бензола, так и без него, при температуре 40 — 90 С в течение 3 — 10 «ас. Выделение целевых продуктов ведут известными

10 приемам,и.

Согласно указанной реакции происходит образование четырех нзомеров следующих формул

Смесь, состоящую,из 20 г (0,14 ноль) ди15 окиси 1-винилциклогексена-3, 20 г (0,14,поль) 4-метил-Л -циклогексенкарбоновой кислоты и

50 лтл сухого бензола, нагревают в течение

8 «ас, при 65 — 70 С. После отгонки бензола и

365356

3! о О

»

О а,о ( а О

Н, T кип., C (P, лс!!

pzzz. cnz ) Присоединяемая кислота

„;о о

d20

Брутто-формула о

О (, д ttt (Д !

CJ

Ы

Ж !

8,32 39,2

67,87 67,63

142 †1 (0,04) z1 Р-Циклогексенкарбоновая

69,22

8,45

1, 1593

1,5110

68,84

С;5 122041 1

1- Метил-Л -циклогексенкарбоновая

Бензол

68,32 68,56

8,63 39,8

73,21

73,83

1,5030

8,71

I 1324

155 †1 (0,04) - 16 1 24 04

4-Метил-Л циклогектенкарбоновая

8,63 38,8

68,43 68,56

147 †1 (0,04) Бензол

73,40

8,52

73,83

1,5030

1,1386

С 16Н240, Г

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион

Техред T. Миронова

Корректор Е. Сапуновы

Редактор E. Хорина

Заказ 799/4 Изд. № 1191 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откр!Ttltt прп Совете М!шпстров СССР

Москва, Я(-85, Рачинская иаб., д. 4по

Типография, ttp Сапунова, 2 летучих соединений в результате перегонки получают 23,9 г (59,8%) сырого продукта с п 2D = — 1,5060, который мои<ет быть,пспользоган для технических целей. В результате разгопки из нето тполучают 15,5 г (38,8 to) смеси изомеров с т. кит!. 147 — 148 (0,04 л!л! рт. cT .); п 1,5080; d,"о 1,1386.

Найдено: С 6843% Н 8,52о о, YRT! 73,40.

С tH„O,Ft.

Вычислено: С 68,56%; Н 8,63%; Мт(о 73,83.

Пример 2. Получение,изомерных эпоксиэфиров 1- х!ет11л-Л - циклогексен:ap L oíàâîé ,1ОИ!СЛОтЫ (а, б, В, Г; R-СНз, К -Н).

Смесь, состоящую из 20 г (0,14 люль) диокиси 1-винилциклогексена-3, 20 г (0,14 л!оль) 4

k (tz

t»

z-t о

Ж

t»

О

СЗ

С пособ .получения эпоксиэфиров Л -циклогексенкарбоно вых кислот, отличи!ощийся тем, что, Л -циклогексенкарбоповую кислоту пли

1-мстил-Л -циклогексенкарбоповой кислоты и

50 л!л сухого бензола, нагрсвают и течение

10 час при 70 — 80 С. После отгонкп бепзол и летучих сосд.шений в результате перегонки

-о получают 2- 1,3 г (60,8%) сырого продукта с

50?2 который мояет быть исполыюван для технических целей. В результате разгонки из него получают 15,9 г (39,8о)о) смеси изомеров с т. кип. 155 — 156 (0,04 льи рт. ст.);

10 пго 1,5030. 4 20 1,1324.

Найдено: С 6832%; Н 8 71%; MRTz 73,21.

Вычислено: С 68,56%; Н 8,63о/о, 1ЧЯо 73,83.

15 Свойства получаемых эфиров приведены в таблице. се 1- пли 4-метплзамещенпое подвергают взаимодейст,п1о с диокпсью 1-винилциклогексепа-3 прп температуре 40 — 90" С с последующим выделе!гнем целевого продукта извест20 ными приемами.