Способ получения хлорангидридов арилсульфокислот

Способ получения хлорангидридов арилсульфокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

366607

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Заявлено 11.XII.1969 (№ 1384093/23-4) М. Кл, С 07с 143/70

Приоритет 23.XII.1968, ¹ 786474, США

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

Опубликовано 16.1.1973. Бюллетень № 7

УДК 547.431.6(088.8) Дата опублш овация описания 2.III.1)73

Автор изобретения

Иностранец

Джеймс Хуа-Хин Чан (Республика Сингапур) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

AP ИЛ СУЛ ЪФО КИ СЛ ОТ

Зависимый от патента №

Изобретение усовершенствует способ получения хлорангндрндов арилсульфокислот. Полученные соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза определенных биолопичесюи активных соединений.

Известен способ получения хлорангидридов ароматических сульфокислот, заключающийся в том, что хлорбензол подвергают взаимодействию с сульфохлоридом или с SO, и элемен- 10 тарным хлором в присутствии серного ангидрида и диметилформамида с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 70 — 80%.

Для повышения выхода целевого продукта 1S предлагается способ получения хлорангидрндов арнлсульфокислот взаимодействием арилсульфокислоты, например и-хлорбензолсульфокислоты, с фосгеном в присутствии диметилформамида (ДМФ) и третичного амина с 20 последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 92%.

Процесс ведут .ри 15 — 100 С, предпочтительно при 50 — 90 С, в присутствии 12 — 16% 25 днметилформамида от веса арилсульфокислоты и 0,5% третичного амина от веса арнлсульфокнслоты.

П р» е р 1. Реакцию проводят в колбе на

100 >I.I с круглым основанием н тремя горлышк !т!н, снаоженной магнитной мешалкой, нагреватель|!ой сеткой, термометром и градуированной, уравновешенной давлением канелы1ой воронкой, к которой подведена

U-образная трубка.

В колбу для реакции вводят 0,1 г моль

{19,2 г примерно 90%-ной чистоты) и-хлороензолсульфохлоридной кислоты, содержащей

15% {2,9 г) днметилформамида и 1% (0,2 г) трцэтиламина. Содержимое колбы нагревают до 50 — 60 С, чтобы расплавить твердую масс), и такую температуру поддерживают 113 протяжении всей реакции. Зателт аккуратно по каг!лям добавляют жидкий фосген (т. кнп.

8=С, уд. в. 1,39) через градуированную, уравногешенную давлением капельную воронку.

В ходе реакции выделяется хлористый водород. Для децимолярного раствора реакция заканчивается через 30 — 40 лшн; в это время нрекра1цается выделение хлористого водорода и фосген больше не поступает. Непрореагнровавшнй фосген отгоняют и собирают в дополнительную колбу путем подогрева реакционной смеси до 90 — 100 С в течет!не 15 — 20 1!ин.

Затем сосуд для реакции устанавливают для на к»умноll дистнлл я н н11, II jill llcíÿò! 20 cQII

366607

Пример 2, реакцию проводят в условиях примера 1, но на этот раз используют бензолсульфохлорид вместо и-хлорбензолсульфохлорида. Выход продукта и его чистота приве5 дены в таблице.

Выход, Чистота

Исходный продукт п-Хлорбензолсульфохлорид 80 — 83 (считая на сырую кислоту, фактический 92) Т, пл.— 50 — 52 C (по литературным данным — 53 С), ГЖХ 1 пик, ДМФ не обнаружено Т. кип,— 90,5 С/4 и! рт. ст., бесцветная чистая жидкость ГЖХ 1 пик ДМФ не обнаружено

87 (считая на сырую кислоту, фактический 92) Бензолсульфохлорид

Пример ы 3, 4 и 5. Другие хлорангндриды сульфокислот получают таким же способом, как в примере 1, исходя из соответ- 20 ствующей арилсульфокислоты: 2-нафталинсульфокислоты, 2,4,5-трихлорбензолсульфокислоты и метнлбензолсульфокислоты.

Пример ы 6 — 12. Эти примеры осуществляют с применением приборов, условий и 25 реагентов, аналогичных описанным в примере 1. Однако вместо 1% триэтиламина в каждом нз этих примеров применяют 1% следующих третичных аминов: пиридина, 2-пиколина, З-николина, 4-пиколина, смеси 3- и 30 и 4-николи!!а, 2,6-лутидина, N,N-диметиланилина.

Выход и чистота и-хлорбензолсульфохлорида, а также скорость реакции в каждом случае могут сравниваться в значительной сте- 35 пени с примером 1.

Пример 13. В этом примере 10ого ДМФ н 2% триэтиламина присутствуют в и-хлорбензолсульфокислоте, загруженной в приборы, указанные в примере 1. Температура реакции 40 поддерживается при 70 С в течение 2 час при добавлении фосгена.

П р и и е р 14. В этом примере 15% ДМФ присутствует в fl-хлорбензолсульфокислоте, загруженной в приборы, указанные в при- 45 мере 1. Третичный амин совсем не загружают.

Температуру реакции поддерживают при 70 С при загрузке фосгена и в течение 5 час. Никакой фосген не реагирует в таких условиях.

Пример 15. Процесс осуществляют в 50

Составитель А. Нестеренко

Редактор О. Кузнецова Техред Е. Борисова Корректоры: Л, Бадылама и Т. Гревцова

Заказ 399/17 Изд. № 145 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, рК-35. Раушская наб., д. 4 5

Тииогра<1ии, ii». Саптиов!1, 2 Гнмстрову!О колонку с Вакуумным кожухом.

Следы фосгена удаляют под вакуумом (водоаспиратор, 50 — 70 С) в течение 15 — 20 л!ин, после чего продукт очищагот вакуумной дистилляцней. условиях примера 1, но применяют третпчный амин — пиридин. Когда уже не наблюдается поглощения фосгена, в колбу для реакции загружают вновь 0,! моль и-хлорбензолсульфокислоты. Снова добавляют по каплям фосген до тех пор, пока не прекратится выделегп1е

НС1. Процедуру повторной загрузки повторяют еще 5 раз. Каждый послегуюнгнй раз время реакции почти одно и то >ке, что и в исходной реакции, при этом»е наблюдается какой-либо потери активности катализатора.

Затем продукт восстанавливают н очищают так же, как в примере 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорангидридов арилсульфокислот, отличаюгиийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, арилсульфокислоту, например гг-хлорбензолсульфокисло I ó, подвергают взаимодействию с фосгепом» присутствии диметилформамида и третнчног:а амина с последующим выделенно I целевого продукта известным способом.

2. Способ по и. 1, отличаюцийся тем, что трети:шый а мин используют в количестве

0,5% от веса арилсульфокислоты.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюигийс.г тем, что 1роцесс проводят при 15 — 100 С, предпочтительно нри 50 — 90 С.

4, Способ по пп. 1, 2 и 3, от.гичаюи(ийся тем, что дпметилформамид используют в количестве 12 — 16% от веса арилсульфокислоты,