Способ получения производных 1,1'-динафтил-4,4', 5,5', 8,8' - гексакарбоновой кислоты12

Способ получения производных 1,1'-динафтил-4,4', 5,5', 8,8' - гексакарбоновой кислоты12

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

8" СОЮЗНО библиотек! ЩА

366705

ОЛ HCAH И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социапистииеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28.IV.1971 (№ 1646220/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 19.IX.1974

М. Кл. С 07с 63/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР

llo делам иэооретений и открытий

УДК 547.46 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Н. С. Докуиихин и Г. Н. Ворожцов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,1 -ДИНАФТИЛ-4,4, 5,5, 8,8

ГЕКСАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ,,Х, х с с=x

Изобретение относится к области получения, а,G-бис (карбоксинафтальимидов), в частности, к получению производных 1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей и пигментов, отличающихся высокими колористическими показателями.

Предложен способ получения 1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты, основанный на известной реакции конденсации карбоновых кислот с различными амш!амн. Согласно этому способу получают новые соединения, которые могут найти широкое применение в синтезе красителей.

Способ получения производных 1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты общей формулы, где Х вЂ” О, У вЂ” Н, замещенные или незамещепные алкил, циклоалкил, гетероцикл, арил; либо Х и У входят в состав имидазольного или бензимидазольного цикла, состоит в том, 5 что 1,1 -динафтил-4,4,5,5,8,8 -гексакарбоновую кислоту или ее ангидрид подвергают конденсации с аммиаком или первичными алифатпческими, или циклоалифатическими, или гетероциклическ!!ми ароматическими амина10 ми, орто-, или алифатическими р-диаминами, или их замещен!!ыми с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы известными приемами.

Процесс можно проводить в среде органического растворителя в присутствии водоотнимающих средств.

На базе полученных промежуточных продуктов спнтезированы красители и пигменты, отличающиеся высокими колористическими показателями и образующие интересную цветовую II àììó.

П р» м е р 1. К суспензии 10,0 г ангидрида

1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты в 90 гг.г ледяной уксусной кислоты прибавляют 6,0 !ьг анилина и кипятят в течение 1 час. Реакционная масса темнеет, образуется кристаллический осадок. После охлаждения содержимое колбы выливают на трехкратное количество воды и отфильтровывают, 366705 промывают водой и сушат в вакууме при

130 С, Получают 11,0 г Х,N -дифенилдиимида-1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты светло-желтого цвета; при 300 С не пл а вится.

Найдено, %: N 4,30, 4,55.

СзФН оХзОз.

В ыч и слепо, %: Х 4,43.

При прибавлении к водной пасте N N -дифепилдиимида-1,1 -динафтил-4,4, 5,5 8,8 -гексакарбоновой кислоты эквивалентных количеств ХазСОз, К СОз, NH4OH триэтаноламина получают растворимые в воде соответствующие соли: натриевую светло-зеленого цвета; калиевую — светло-зеленого цвета; аммонийную — желто-зеленого цвета; соль с триэтанолам ином — желто-зеленого цвета.

В аналогичных условиях (нагрева ют

3 час.) из 30,0 r а Hн|гиHд р иHдTtа 1!,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8-гексакарбоновой кислоты и 18,0 г ихлоранилина получают 31,5 г светло-желтого продукта конденсации; из 30,0 г ангидрида

1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты и 23,5 г и-анизпдина — 34,5 г светложелтого продукта конденсации; из 5,0 г ангидрида 1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 - гексакарбоновой кислоты и 4,5 г 3,4-дихлоранилина—

6,0 г светло-серого продукта конденсации; из

5,0 г ангидрида -1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 гексакарбоновой кислоты и |3,5 мл циклогексиламина (кипятят 4 час) в IOC мл и-ксилола — 5;6 г светло-коричневого продукта конденсации.

Пример 2. К суспензии 30,0 г 1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8, 8 -гексакарбоновой кислоты в 45 мл воды приливают 2,5 мл (25%-ного водного раствора) метиламина и нагревают до кипения. Реакционная масса окрашивается в темно-зеленый цвет.. Все переходит в раствор. Выдержка при кипении 1 час. После охлаждения проводят очистную фильтрацию.

Фильтрат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции (по конго), выпавший осадок отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой, водой и сушат в вакууме при 130 С. Получают 22,5 г N,N -диметилдиимида-1,1 -динаф-.ил-4,4,,5,5, 8,8 - гексакарбоновой кислоты светло-коричневого цвета. Разл а га ется и р и 360 С.

Найдено, %: N 5,24, 5,15.

СззН К Оз. ,Вычислено, %: N 5,51.

В аналогичных условиях из 10,0 г 1,! -дп.нафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты и 5,0 мл бутиламина (без очистной фильтрации) получают 8,5 г светло-серого продукта конденсации; из 10,0 г 1,1 -динафтил-4,4

5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты и 5,0 мл втилендиамина — 7,3 г светло-коричневого продукта конденсации.

Пример 3. К суспензии 5,0 г ангидрида

1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты в 60 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 5,7 г 4-хлор-о-фенилендиамина и нагревают до кипения. iBce переходит в раствор, и затем выпадает мелкий кристаллический осадок. Выдержка при кипении 3 час.

После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и сушат. Пол чают 4,8 г 1,1 -ди- (хлорбензимидазо-1,2-нафтпл) -8,8 -дикарбоновой кислоты коричневого цвета. Разлагается приблизительно при 360 С.

Найдено, %: N 8,30, 8,56.

СззН Ъ С1зО .

Вычислено, %: N 8,05.

Из фильтрата разбавлением водой выделяют дополнительно 1,0 г продукта.

В аналогичных условиях из 30,0 г ангидрида 1,1 -дипафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты и 13,0 г о-фенилепдиамина получают 27,0 г зеленовато-коричневого продукта конденсации (из фильтрата выделено

2,0 г).

Продукты, полученные в примерах 1 — 3, при действии основных реагентов образуют соответствующие соли.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты общей формулы, Т, .й

Х С С

С=K

1 б N

У где Х вЂ” О, У вЂ” Н, алкил, цйклОалкил, гетеро50 цикл, арил, их замещенные; либо Х и У входят в состав имидазольного или бензимидазольного цикла, отличающийся тем, что 1,1 -динафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновую кислоту или ее ангидрид подвергают конденсации

55 с аммиаком или первичными алифатнческими, илн циклоалифатическими, или гетероциклическими ароматическими аминами, орто- или алифатическими р-диаминами, или их замещенными с последующим выделением це50 левого продукта из реакционной массы известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут в среде органического растворителя в присутствии водоотнимающих средств.